Способ получения -замещенных лактамов

, 35 22 22 НФн(в отдельности) - атом водородас радикал адкила, алкенипа, алкинила, циклоаякнла или арила или онн образуют вместе с атомом амидного азота гетероцнкл, при этом по меньшей мере одни нз символови У представляет другой заместитель, чем водорщьСущность способа заключается в том, что алкило. вый эфир 2(Х)р -2-оксопирролидиню-7.уксус- . ной кислоссс или сслоиллмВ 2 (Х)р 2 оксолщсро лсщссо 2 Х.щксил общей формулыИЯ ) й), -о6 В 3- СОФРв которой В, р л К иимеют указанное значение, а Ынизший алкоксирадикал или атом га. логена,подвергают взаимодействию сазоааюм соединением общей формулы,Ф (И Мй р. в коГорой Р н Г имеют указанное значение; .П р и м е р 1, (3 Метил.оксониураерво). аце гамид. Насыщают раствор из 5,5 г (0,3 моль) этилово. ое о фитинв щей) т ж кислоты в ЗОО мл метааща газообразным аммиаком при 20 оС, Восле выдержкв в течение ночи ы. паривают реакционнув сыесь досуха. гвстворявт остаток в 50 мд зтанода и добалают к нему 70.мл безводнбго эфира, выделяется (З.метил-оксопир. ролидино) -ацетамиц в крисиицах.с т,пл, 114 оС. Выход 50% от теоретического.Можно осущестющть такой же синтез в авто. клаве нагреванием приблизительно до 100 оС в те. чение нескольких часов, Выпаривают досуха реак ционную среду и перекристаллизовьщавт остаток из соответствующего растворителя, Ъпем этим , же способом из этилового эфира 2-(2-оксопирролндино) -пропионовой кислоты получают 2. (2-оксопирролидино)-пропионамнд с т.пл 125 оС (иэопропанол) и выходом 80%, а также соединения, указанные в примере 3.Эфиры, используемые как исходные уединения при осуществлении этого способа, получают приготовлением натрийпроизводиого соответствующего 2-пирролнтваола, например, ири помощи метилта или гидрата натрия, затем реакцией этогс натрнкпроиэводндго с.соответствующими.алкилгалогеналкилкарбоксилатом. Аналогично получают следующие эфиры:этидовьй; эфир 4-меттць.2-оксопирролидиво уксусной кислоты, т,кип, 90-96 С/0,05 мм рт,ст,;этйловый эфир 5-метил 2.оксопиррощдиноуксусной кнслотыс т.кип. 140 145 оС/12 мм рт.ст,;этиловый эфир 3,5-диметид-оксопнрролидн.но-уксусной кислоты (цистранс-смесь), т.кип. 1100-105 С / 0,05 мм рт,ст.;1 этиловый эфир 4,5-днметил.2.оксоиирролндиво.уксусной кислоты (цис-транс смесь), т. кип.120.125 оС/0,5 мм рт. ст.;задовый эфир 3,3-диметил.2-оксоиирролиднно.5 уксусной кислотй, т, кип. 85 С 1/ 0,03 мм рт, ст,;этиловый эфир 5,5 диметил.2-оксопирролидино.уксусной кислоты, т, кип, 112 - 115 оС / 0,1 мм рт,с Ст,сэтиловый эфир 3,5,5,-триметид.оксопирролиди.но уксусной кислоты, т. кин, 120125 оС / 0,1 ммрт. ст,;зтиловьй эфир 5 зтил-оксопирролидино-уксус. ной кислоты, К кип. 95 оС /0,4 мм рт, ст,;метидовый эфир 2-(2.оксопирролидино) масляной кислоты, т. кип, 80"С /0,01 мм рт, ст. (используется метиловьв 1 эфир 2-броммасляной кнслоты);этиловый эфир 2-(2 локсоародвдинос)-З.метилмасляной кисло 1 ы, т, кип, 148 С / 13 мм рт. ст. (ис.пользуется этиловый эфир 3 метил-броммаслянЮ кислоты);ф этиловый эфир 2-;5-мщу 2.оксопирролндино)и нп.110115 оС/2рт, ст.; .этиловый эфир 2-(5-метил-оксоиирролидиио)масляной кислоты, т. кип 118- 120 оС / 2 мм рт,ст,;15 . этиловый эфир 2. (4 метил.оксопирролидино)пропионовой кислоты, т, кип, 162ЫбоС / 1 ммрт. ст,;этиловый эфир 2-(4-метил 2.оксопнрролидино)масляной кислоты, т. кип. 93 95 оС / 0,05 мм рт.ст.;ф этиловый эфир 4,5.днметил.2.оксопирролидиноуисусной кислоты. (пис вранс-смесь) , т.кип, 10 Й 05 оС/ 1,5 мм рт. ст,;этиловый эфир (3,4 диметил 2-оксопирролиди- .но).уксусной кисдоты, т, кип. 110 С / 0,1 мм рт.вв ст.;этиловый эфир (4,4 диметил.2-оксопирроади.но) -уксусной кислоты, т, кип, 90 оС /0,01 мм рт.этиловый эфир (2.2. оксо. 5,5-диметилпирроли.40 дино) - масляной кислотыл т. кип. 130 оС / 2 мм рт,стП р и м е р 2, 2. (5-Метился оксопирролндино)бутву амид,Обрабатывают 18,5 г (0,1 моль) 2- (5.метил.24 б оксопирролидино)масляной кислоты (т. пл. 106167 оС) в суспензии в 100 мл безводного эфира,8. г безводного ниридина, затем при температурениже ОоС добавляют раствор из 12 г хлористоготионила в 100 мл безводного бензода. Производятав Qеремешивание в течение 3 час при комнатной тем.. пературе. Отделяют декантацией хлоргидрат пири.дина.Выпаривают в вакууме при 30 - 35 оС раствор. образованного хлоргидрида, вводят остаток в ацевб тои и добавляют избыток раствора газообразногоаммиака в метаноле.После нескольких часов перемениеания прикомнатной температуре выпаривают досуха и вводят остаток в 100 мл изопропанола. ФильтруютЕф хлористый аммоиий и выпаривают досуха филы. рат. Перекриетааазовывавтт полученный таким(выход ЯВ от теореттнеского) 2. (5 метил-аьсопирраадино)-бутирамид с т, ии, 93 оС, 2-(5.Ме.2 в инащм"3 Ви другие аналогичные кислоты, которые могут ис.пользоваться.в этом сайгтезеп получают омьапеиивмсоответствувицих эфиров, таких как в титимере 1,или же действием щелочных 2.гааи еи-У;ацетатов иа металлическое щиазводное требуйого 2оксопиррепид)па. Ъа обстоит дело, юиример, с2-(5 а 5-диметил.оксопирролидиио)-масленой кислотай, т. пл, 164 оС и с (3 медщ-оксопирролидиро)-уксусной кислотой, т, цл, 96 оС,И р и м е.р 3. Аналогично получавэт следующиесоединения".)с=6И где ра еп 3;Х-водород, радикал алкнла, алкеннлаилн алкиннла, содержащий 1. б ато.мов углерода;% )(срупйа,Н тюдяЯй рвУ гдеводород, радикал алкнла, алкеннла илн алкивила, содержащий 1б атомов углерода, нпилоалкил; в йн 1(., (в отдельности) . атом во.орода, радикал алкина, алкеннла, алкнннла цпяклоалкила или арина или онн образуют вместе с зтомеом амидного азота гетероцикл, прн этом по меньшей ме. ре одиниз символов М нпредставляетдругой заместитель, чем водород,отлича к) щнй ся темечтоалкнловый эфир 2(х)й 2 оксопирромнмнЯ 2 ас уксусной кис поем вм сеиоипиаи 2 х )р 2 оксоннрроандин У.ацетил общей формулы бб508186 Составители И, БочароваЮРедаитоР Т. Загребельиаи Техред,;1 в, Левицкая, Корректор А, ЛакидаЙ У Тираж 6 Ж Подаисное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий .113035, Москва, Ж 35, Раушскал наб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 7где и, Х Р н У имеют указанное значейие, а Ю низший алкоксираднкал нлн ато:л галогена, е.: подвергают взаимодействию с азотным соединением общей формулы М (ииа) Мй, в которой. Юй и в имеют указанное значениес последующнм выделением целевого продукта известными:приемамн.