Способ получения солей дигидроили тетрагидроизоиндолиния

Союз Советских.СоциалистицескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваМ, Кл. С 07 с 1 2748 11,1971 ( 1681750/23-4 Заявлено 02 м заявкиприсоедин Гасударственный камитеСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий иоритет 547.754.07 (088.8 Опубликовано 22,Ч 1.1973, БюллетеньДата опубликования описания 28,ХП.197 Авторынзобретени, Т. Бабаян, К, Ц. Тагмазян и Г, О. Торосян нститут органической химии А Заявитель янской С СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЛЕЙ ДИГИДРО- ИЛИ ТЕТРАГИДРОИ ОЛИ Изобретение относисолей дигидро- иликоторые могут найтипромежуточных иродучески активных соеди и получения оиндолиния, в качестве зе биологится к облает етрагидрои применениектов в синтений. Пример 1. Бророизоиндолиний.Раствор 4,6 г (О,метилпропаргил-(пе(т, пл. 103 в 1 С)да подогревают наслд отгонки диметил(0,02 г моль) 100%гидроизоиндолиния имстнлднги мисгыи 2 г моль) бро ггадиен,4-нл) в 20 лил днмст ипящсй водяно формамида пол ного бромнсто с т, пл, 182 - 18 истого днаммония лформамий бане. Поучают 4,6 г о диметил С. Известен способ получения дигидроизоиндолиниевых солей циклизацисй диалкилаллил(у-алкенилпропаргил)-аммониевых солей и присутствии каталитическнх количеств основа ния. Выход 80 - 85%.Предлагается в качестве исходных соедине. ний использовать Х,М-диалкилпропаргил (или аллил) -(пентадиен,4-нл) -аммония, Это позволяет циклизацпю проводить простым нагре ванисм соли в среде органического растворителя и повысить выход целевого продукта до количественного.Предлагаемый способ получения солей дигидро- или тстрагидроизоиндолиния заклю чается в том, что Х,М-диалкил-(пептадисн,4- ил)-И-пропаргил (или соответственно Х-аллил)-аммония нагревают в среде органического растворителя, например ацетоннтрплс илн диметилформамидс. После отгонки раствори теля с количественным выходом получают целевой продукт.Строение продуктов циклизации уно данными ИК- и УФ-спектров, а татом образования соответствующих бензиламинов в результате щелочного расинеления продуктов циклизации,Найдено, %: Х 5,75; Вг 34,52.С 1 ОН 6 КВг.Вычислено, %; К 6,09; Вг 34,79 П р и м е р 2, Бромистый М,М-пснтамстилсндигидроизоиндолиний,Раствор 13,5 г (0,05 г ноль) бромнстогопропаргил-(пентадисп,4-ил)-пнпериднния с т. пл.102 - 103 С в 50 лл димстнлформамнда подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамнда получают 13,5 г 100% -ного бромистого ХЛ-пснтамстил сндсгидроизоиндолиния с т. пл. 283 284 С. Найдено, %: К 5,31; Вг 29,86.С,зНОМВг.Вычислено, %: К 5,18; Вг 29,6П р и м е р 3, Бромистый И,М-диметил-метилдигидроизоиндолиний, Раствор 10 г (0,04 г-моль) бромистого диметилбутин-ил(пентадиен 2,4-ил) -аммония с т. пл. 102 - 103 С в 40 мл диметилформамида подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида получают 10 г (0,04 г-моль) 100%-ного бромистого диметил-метилдигидроизоиндолиния с т. пл. 198 С.Найдено, %: .М 5,92; Вг 32,60,СОНзХВг.Вычислено,6,: М 5,74; Вг 32,79.Пример 4. Бромистый И,И-пентаметилентетрагидроизоиндолиний. Раствор 13,6 г (0,05 г-моль) бромистого аллил-(пентадиен,4-ил)-пиперидиния с т. пл.118 - 119 С в 50 мл диметилформамида подогревают на кипящей водяной бане. После от гонки диметилформамида получают 13,6 г100% -ного бромистого М,М-пентаметилентетрагидроизоиндолиния с т. пл. 298 С.Найдено, /о: Х 5,22; Вг 29,25.10 СзНгХВг.Вычислено, %. И 5,14; Вг 29,41.Результаты опытов по получению солейпредлагаемым способом сведены в таблицу.,4 йр ЭСС м О СЧО ож жРф ЮУ Чф О О 00 ц СЧ СЧ еь цм м О м м м О м М) О м 00 м м СлС О м О м ССаСС ъЗах оФ Яо387989 Предмет изобретения Составитель И. Бочарова Техред Л. Грачева Корректор Н. Аук Редактор Т. Никольская Заказ 3301/2 Изд.1726 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния, отличающийся тем, что, с целью повьццения выхода целевого продукта н упрощения процесса, соли МХ-диалкил-К(пентадиен,4-ил)-И-пропаргил (или соотвегственно К-аллил)-аммония нагревают в среде органического, растворителя, например ацетонитриле или диметилформамиде, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.