Способ получения -трифторацетил -бутиролактона

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 739 5)5 С 07 О 307/32 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ИЗОБРЕТ ЕЛЬСТВУ ПИСАНИЕ СВ К АВТОРСКО(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ЦЕТИЛ- у-БУТИ РОЛАКТ (57) Сущность изобрет трифторацетил-у -бути т,кип.82-85 С/16 мм р гент; у -бутиролактон, Р торацетат, Условия реа соотношении 1;2 в при смеси с дибензо-кра соотношении 1,140 с по лением разбавленной Н лением органического СС 14 и фракционирован ения: прролактон верситет т,Ст. пОеагент 2,Манае- иченко кции: пр утствии иприследую щ Сдо рН слоя, эк ем. 1 таб Изобрет циклических собу пол производног рацетил- у-бу+ :н,-сн ОС - Сг Известен также спо тил- у-бутиролактор (60-700/, из ацетоу си этилена в прису об, по которому а у) получают с вых ксусноГо эфира тствии этилата н оторый вляетс минес ац до ок дним из компоненту 1 ощих красителей,и тны способы получения производтиролактона- а -ацетил-у -бутиро- К сх. 1, 11). Напоимер, способ, поа -ацетил-бутиролактон (Ч) с 29% получают из этилацетата (И, 3 стадию образоавния ацетоуксуса (ч 11) с последующей обработкой илена (И 11) в присутствии этилата )а 1 Я, С Н - С- СН С - ОСгН 15+ СНг - СНг.фО О 01- - ССНО О Изве ных лбу лактона ( которому выходом сх.1)чере ного эфи окисью э натрия (1 Х СхемИЯ а-ТРИФТОРОНА одукт а СБР 5 РЗОЗ;1,419, Реа- этилтрифи мольном С 2 Н 50 йа в 1 Х МОЛ ЬНОМ им подкис-6, отдле- стракциеиИзвестные способы не позволяют получить а -трифторацетил- у-бутиролактон .Наиболее близким к описываемому является способ получения кристаллогидрата а -трифторацетил- у-бутиролактона (схема ) из бутиролактана (Х) и трифторэтилацетэта (Ч) с применением в качестве конденсирующего агента гидрида натрия в эфире (3),Схема 111.- Г+СГ -СС Н -1 аН- -СГ,; 1-12 ООК суспензии (0,75 моль) гидрида натрияв абсолютном эфире в токе азота добавляют(0,035 моль) абсолютного этанала. Затем пакаплям добавляют раствор смеси (0,7 моль)у-бутиролактона и (0,7 моль) этилтрифторацетата в 670 мл сухого эфира с такой скоростью, чтобы смесь кипела,Реакционную массу перемешивают втечение ночи, охлаждают и подкисляют10%-ным раствором НС до рН 5-6, Водныйслой зкстрагируют эфиром. Объединенныеэфирные вытяжки промывают водой и упэривают.Образовавшийся кристаллический осадок представляет собой гидрат ,В известном способе для создания некоторой полярности среды добавляется вкачестве затравки этанол в соотношении сгидридом натрия 1:20, что подтверкдэеттат факт, чта в данном способа конденсирующим агентом является гидрид натрия,Недостатком указанного способа является длительность процесса, использование взрывоопасных веществ - гидриданатрия и диэтиловога эфира и связанная сэтим необходимость проведения реакции втаке инертного газа, э также недостаточныйвыход целевого продукта (44% - в гиде кристаллогидрата).Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта в индивидуальном виде, упрощение процесса иповышение его безопасности. Поставленная цель достигается аггисываемым способом получениявзаимодействием у-бутиролактона с этилфтарацетатом в присутствии натрийсадержа:.цего соединения с последующим подкислением реакционной смеси разбавленной согянай кислотой до рН 5-6, отделением органического слоя и экстракцией. отличием которого является использование в качестве натрийсацержащего соединенля этилата натрия в смеси с дибензо-краун-б при охмольном соотношении 1:140 и проведениепроцесса при мольном соотношении реагентов 1:2, при этом экстракцию проводят .четыреххлористым углеродом, после чегопродукт подвергают фракционираванию.10 Изучено влияние условий реакции навыход а -трифторацетил- у-бутиролактона:мольных соотношений и у-бутиролактона иэтилфторацетата, катализатора краун-эфира и зтилата натрия. При эквимольных соот 15 ношениях исходных веществ (1:1) выход непревышает 200, Увеличение доли этилтрифторацетата приводит к повышению выхода и достигает максимума,присоотношении 1:2 (в отсутствии краун-эфира20 - 50;в присутствии - 8500 индивидуального продукта), Активация,этилата натрия крауя-эфиром достигается благодаря тому, чтопоследний комплексует катион натрия испособствует образованию этилат-иона, ко 25 тарый па существу является конденсирующим агентом.Оптимальным условием выделения продукта является слабокислая среда - рН 6,т.к, в более кислой среде (рН 4) продукт30 разлагается, а при рН выше 7 выделение егоневозможно.Изобретение иллюстрируется следуюьцими примерами,П р и м е р 1. К смеси 13,6 г (0.2 моль)35 этилата натрия и 0,5 г (0,0014 моль) дибензо-краун-б, что соответствует соатнашенао 140;1, в течение 15-20 мын прибэвляотсмесь 17,2 г (0,2 моль) у-бутиролактона и 63,2г (0,4 моль) трифторэтилацетата (саатнаше 40 ние 1;2), при этом температура реакционной, смеси повышается до 750 С, Затем реакционну:а массу охлаждают до 25 С, обрабатывают 0%-ным раствором соляной кислотыдо рН б, отфильтровывают краун-эфир и от 45 деляот органический слой. Из водной частиэкстрагируют четыреххларистым углеродом. Экстракт объединяют с органическимслоем, упаривают, остаток фракционируютв вакууме. Длительность процесса 3,5 ч.50 Выход а -трифтарацетил- у-бутиролэктона составляет 31 г (8500), Температура ки 82 85 С 1 б мм рт,ст п 1,419 а 201,456,СвН.1-зО.Найдена, %; С 39,38, Н ",60; Р 31,15,Вычислено, 70: С 39,56, Н 2,74, Р 31,31,И К-спектр: 1780 (С=О), 940 (С-О-С), лактон, 1150-200 (С-Г) см, Масс-спектр: М 1821773912 Составитель Т. БутоваТехред М,Моргентал Редактор А. Трубченко Корректор Н, Милюкова Производственно-издательский комбинат "Патент", , Ужгород, ул,Гагарина, 101 Заказ 3906 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5