2, 3, 22s, 23s-тетраокси-24s-этилхолест-4-ен-он, обладающий фиторостостимулирующей активностью

(51) О НИЕ ИЗОБРЕТ МУ СВИДЕТ Н АВТО икс.З ОСУДАРСТЯЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ 3(71) Институт биоорганической химии(56) 11 е 1:аиа Н Та 1 агяиго Б.,К 1 зиа, Ба 1 го Н Иог 1 зЬ 1 Са Т.,АЬе Н. Апа 1 уя 1 я оГ пасцга 1 Ьгаяя 1 поягего 1 дя Ьу Вая сЬгоеаго 8 гарЬу апдРая сЬгощаго 8 гарЬу-ваяя-яресггоаеггу//.1,СЬгощато 8 г 1984, чо 1, 290,р.289-302,ТаЕагяиго Б., 7 а.ада М 1 Ее 1 гыа И., Иог 1 яЬ 1.га Т., АЬе Н. ЯупгЬея 1 я оГ (24 В)-28-ЬопюЬгаяеЫо 1 хде апы 1 о 8 я апд Бггисгцге - ас 11 ч 1 гу ге 1 а 1:1 опяЬ 1 р оГ Ьгаяз 1 поягего 1 дя п сЬег 1 се - 1 ав 1 пе 1 пс 11 паг 1 оп геяг//РЬугосЬещ 1 зггу, 1983, чо 1, 22, Р 6, р.13931397. Та 1 агяиго Я., Чакана Ы 11 е 1 ача И., ТаЕедаСяц Т., Та 1;ецсЬ Ч.,Ко 8 цсЬ 1 И. Яггисгиге - ас 1 ч 1 Су ге 1 аг.1 опяЬр оГ Ьгаяяпо зегодя//РЬугосЬев 1 зггу, 1983, чо 1, 22, 1111, р.24372441,Иельников Н.Н Новожилов Н.ВБелан С.Р., Быпова Т.Н. Справочипо пестицидам. И,: Химия, 1985. 6.Авторское свидет"льство СССР1162816, кл. С 07 .1 9/00, 14,02.84,Апаягая 1 а И., А 11 еч 1 Р С 1 цГГгеВа Г , 01 еогг 1 А, А сопчеп 1 еп 1 зовег 1 яаг 1 оп о 1 б-охо, 5-сус 1 ооягего 1 дя го .6-охо- д -5-яего 1 дя////ЯГего 1 дз, 1986, чо 1. 45, 1 г 6, р,561564,(54) 2 а(, Зс, 228,238-ТЕТРАОКСИ- ЭТИЛХОЛЕСТ-ЕН-ОН, ОБЛЛДМ)1 ЯЛ ИТОРОСТОСТИИУПИРУ 1 ОПЕИ АКТИВНОСТЬ 11 (57) Изобретение касается активных стероидов; которые могут быть ьспольэованы в сельском хозяйстве. Синтез 2 о,3,228,238-тетраокси-этилхолест-ен-б-она ведут окислением циклокетона ОБО, бромированием бромом, дегидробромированием кипячением в диметилФормамиде и присутствии ыСО, окислением по методу Нудварда (СН СООН, Н О; СНСООАе, 1), щелочным гидролиэом КОЙ в среде метанола, Новый стероид имеет активную концентрацию 10И, дающую удлинение гипо- а котилей на 75 Х (гетероауксин - на 213) гри отсутстгии угнетакщего действия. 1 табл.1433005 облау.ающему Ацторостостнмулирующейактивностью. 5 Целью изобретения ячецие нового регулятор ц,й ряда брассицостеро ходящего по фиторостос активности известные и 9 динения гомобрассинолиреллин Лз (111) и гете НО Соединениесетона (Ч) по получают иэ цикледующей схеме: ИО" П р и м е р, К раствору 1,50 г (2,80 ммоль) 3 М,5-цикло-зтилхолест-ен-б-она (Ч) в 1 О мл пири- дина приливают раствор. 0,524 г (2,06 ммоль) четырехокисц осмия в 10 ип пиридина. Смесь реагецтов оставляют на .ночь, а затем обрабатывают раствором 3,0 г (28,Я милль) сульфита натрия и 0,5 мл (9,33 милль) серной кислоты в 30 мц волы ц тячев цце 40 миц прц 55-60(., г знццоццун 1 В результате окисления циклокетоца (Ч) четырехокисью осмин получают диод (Ч 1), который обрабатывают бромом. Полученный дибромид (Ч 11) дегидробромируют кипячением в ЛИФА в присутствии Ы СОз. Окисляют образовавщийся триенон (Ч 111) в условиях метода Вудворда, На заключительной стадии проводят мягкий щелочной гидро; лиэ и получают 2,3,228,238-тетряокси-этилхолест-ец-оц (Т).Изобретение отцосцтся к цовом.: стероидцолупроиэволцому, ц частности к 2/,3 о(,228,238-тетраоксп-зтилхоцест-ец-ону (соединение 1) 4 юрмулы ОН вляется полу- а роста расте идов, превостимулирующей риродные соед (11), гиббе роауксин (1 Ч)о хлаждают до кпмцатцой температуры, вьщицант ц воду, экстрагцрунт хлороформом, Экстракт промывают водой, упаривают, Остаток наносят ца колонку с силикагелем, Элюируют смесью гексана с эфиром. Получают наряду с 0,107 г (0,26 ммоль) це вступившего в реакцию циклокетоца (Ч) 0,830 г (1,87 ммоль, 91% на 080 ) 228,238- 10 диокси,5-цикло-этилг-холестан-она (Ч 1), Т.пл. 160-162 С (ацетон). Лит.т.пл.160-162 С.К раствору 1,448 г (3,26 ммоль) 228, 233-диокси-ЗГ, 5 - гвгкло - 4 Я-зтнл 5 с-холестан-она. (Ч 1) в 25 мл уксусной кислоты прикапывают при перемеши. ванин 0,2 мп (3,93 ммоль) брома в 1 О мл уксусной кислоты. Смесь выдерживают в течение 10 мин при комнат ной температуре, вьгливают в волу, ,экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают цасьпцекным раствором сульфита натрия, пропускают через слой силикагеля, упаривают. Получают 25 1,358 г (2,25 ммоль, 8%) 228-238 - диокси-5 Ы-дибром8-этил-хо/лестан-она (Ч 11) . Т, пл. 172-175 С (гексан-ацетон).Смесь 1,318 г (2, 18 ммоль) 228, ЭО 235-диоксис,5 а-дибром-этилс- холестан-ока (Ч 11) и 2,0 г (27,0 ммоль) карбоната лития кипятят с обратным холодильником в 30 мл диметилформамида в течение 20 мин, за - тем охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду, экстрагируютороформом. Экстракт промывают воой, пропускают через спой силикагеля, упаривают. Остаток накосят на 40 колонку с силикагепем, Злюируют смесью гексана и эфиром (1:1). Получают 0,704 г (1,59 ммоль, 73%) 225,23 Б 1 иокси-этилхопеста,4-диек-б 1 она (Ч 111). 45К раствору 0,270 г (0,61 ммоль) 1223,238-диокси-этил-холеста,4- циен-она (Ч 111) в 25 мп уксусной кислоты и 2 мл воды при 50 - 55 С прибавляют 0,300 г (1,81 ммоль) ацетата 5 1серебра, затем при энергичном перемешивании 0,170 г (0,67 ммоль) йода, Реакционную смесь перемешивают при данной температуре еще 20 мин, затем упаривают. Остаток переносят в делителькую воронку, экстрагируют хлороформом. Экстракт пропускают через слой силикагеля, унаривают, цаносят на колонку с силцкагелем. Элнгцруют заиром 1 сгч ч, т Г) 1 75 с (О55%) ЗС-ацетонГн - Г,29-2.15- грцонс ив 48-зтичхолест- с и- сгц ( ГХ) .Раствор 0,140 г (Г),27 ммсль) 34- аьетокси-сС, 2 с, 238 тпнг кс ц . с.цч холест-ец-б-оца ( 1 Х) и 0,2 г (3,6 ммоль) гцдроокси калия в Г) мп метанола кипятят с. обратным холодильником в течение 5 миц, затем охлаждают да комнатной температуры, пропускают через слои силцкагеля, упаривают. Остаток наносят ца колонку с сииикагелем, Элюирунт смесью эфира с зтацолом (25:1). Получают 0,102 г (0,21 ммоль, 80%) 2 сГ,3 с,228,238-тетраокси-этцлхолест-,ец-б-оца (1).Строение полученных соединенийподтгержлено спектральцьпсц данными,Биологичес кая (фцторостостцмулирукица) активность 2 с, 3, 225, 238-тетраокси-этилхолест-ец-оца (1) исследована в лабораторных условиях с использованием растений фасоли.Для сравнения биологической актйвносги изучаемого соединения использовали фитогормоцы гцббереллцц (111) и гетероауксиц (1 Ч), а также структурный акалог, природный регулятор роста растений - гомобрассгполцд (11)Семена сЬасоли эамачцнают в пастворах исследуемьгх веществ различной концентрации. В одну чашку Петри кладут по 1 О семян фасоли ц вносят по10 мл растворов, Через сутки набухшие семеца высаживают в стаканчики с почвой, Повторность опьп ов 4-кратная, Дальнейшее ггрорастацие и рост проростков проггсходи при 12-часовом фотопериоде при искусственном освеще цци, Спустясут роста проводят измерения длины гипокотилей и эпикотилей обработаццГых растений.Данные измереццй представлены в таблице,Из привецецньгх в таблице данных видно, что предлагаемое с осццГцение оказывает заметное стимулируни;ее действие на рост растений фасоли, Наиболее эффективной оказалась коццецтОрация 1 О "11. Так, при этой коццентра ции каблюдаетсл удлинение гипокотилей на 5%, тогда как гетероауксин в аналогичных условиях стимулирует удлинение на 21%, гомобрассицолцд (11) - на 8% и гиббереллиц (111) ца 4%, К достоинствам соединения 1 следует также отнести отсутстцис уг" ОН ула йзобр Б-этил,228,2 ЭБ-Тетраок -ен-он формулыВлияние 2 с остостимул бладающийивность ес фитогормоно рост расте Аасол Длина гипокотилей Длина зпикотилей Концент рация, М оеди ение,5+3 20, 0+2 О 10 76,0 ф,10 5 35,0+2,0 25 27,312,8 10 54 54,0+4,246,ф 13,/ б 2,0 ф 5,3 9 15, /фО,/ 9 15 О+О 5 38,5+6,5 8 10 О+ 10" 9,0+6,.3 10 2.5 Конт роль Э,ЭЙ 18, /+г Составитель Г.МосинаедактоР Г.БельскаЯ ТехРед И.Ходаннч КоРРектоР С,Черни Тираж 205 ПодписноеПИ Государственного комитета СССРделам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 73 /ДСИ Вака 130 л, Проектная нетающего действия во всех исследованных концентрациях, что затрудняет иСпользование известных стимуляторов роста растений.Таким образом, соединение (1) об" ладает ростостииулирующей активностью, превосходящей действие известных фитогормонов. ф производственно-полиграфическое предприятие, г. Уаг 15,0 в 4 21,515,1 19,018 23,0+0,1