Способ получения замещенных амидов и гидразидов 3 пиридазинкарбоновой кислоты

Ло 134269 Класс 12 р, 10 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа М б Г. П, Соколов и С. А. Гиллер ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ И ГИДРАЗИДОВ 3-ПИРИДАЗИНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫПредлагается способ получения 3-пиридазинкарбоновой кислоты, час логическими свойствами.Отличительная особенность спос ры 3-пиридазинкарбоновой кислоты д зинами (соответственно аминами) ил 3-пиридазинкарбоновой кислоты с ал на платиновом катализаторе под д замещенных амидов и гидразидов ть из которых обладает фармакоиденгидразид 3-пирид азида 3-пиридазинкарб изопропанола нагреваю аллический осадок. г. Т. пл, 166 - 7. Найд , 13,нкар боновой кислоть Эти новой кислоты, 3,2 мл ацетальдедо кипения. При охлаждении выно о Х, 23 Ст НаИ 40, Вычи 5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют при нагревании в 10 мл свежеперегнанного ацетона и выпаривают досуха, Остаток перекристаллизовывают из 5 мл ацетона. Выход 5,4 г, Т. пл. 99 - 101, Найдено о 4: К 31, 57 СзН 1 аК 40, Вычислено /,: К 31,44.-изопропилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислот 7 г 2-изопропилиденгидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в 30 мл изопропанола, добавляют 200 мг окиси платины и гидрируют под давлением 70 - 80 атм при комнатной температуре. После поглощения необходимого количества водорода катализатор отфильтровывают (если имеется кристаллический осадок, то реакционную смесь 2,4 г гидр ида и 24 мл адает крист Выход 2,5 ено / К 34 Озопрно 7 декабря 1959 г. за646252/31обретений и открытий при Совете Министров СССРв Бюллетене изобретений24 за 1960 г. ба заключается в том, что на эфиействуют монозамещенными гидра- и продукты конденсации гидразида дегидами или кетонами гидрируют авлением,лиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислотьсначала нагревают до растворения) и раствор оставляют кристаллизоваться.Выход 4,5 г. Т. пл. 133 - 134. Найдено %: К 31,02 С 8 Н 2 К 40, Вычислено %: Х 31,11.Изобутилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют при нагревании в 10 мл свежеперегнанного метилэтилкетона и выпаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из 5 мл метилэтилкетона,Выход 5,8 г. Т. пл. 90 - 91. Найдено %: И 29,22 С 9 Н 2 Х 40, Вычислено %; Ы 29,15.Циклогексилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты7 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в 35 мл воды и добавляют 5,6 циклогексана. При размешивании в течение 10 мин выпадает кристаллический осадок,Выход 8,9 г. Т. пл. 137 - 138. Найдено %: И 25,61 С 11 Н 14 Х 40. Вычислено %: Х 25,68.Циклогексилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты10 г 2-циклогексилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в бО мл метанола, добавляют 200 мг окиси платины и гидрируют под давлением 70 - 80 атм при комнатной температуре, После поглощения необходимого количества водорода катализатор отфильтровывают (если раствор кристаллизуется, то его сначала нагревают), фильтрат выпаривают до объема 20 мл и оставляют кристаллизоваться.Выход 6,1 г. Т. пл. 146 - 147. Найдено %: И 25,30 С 11 Н,И 40. Вычислено %: И 25,44.и-метилбензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 5 мл ацетофенона и 50 мл метанола нагревают до кипения в течение 1 часа.При охлаждении выпадает кристаллический осадок.Выход 7,1 г. Т. пл. 167 - 168. Найдено %: Х 23,46 СдН 12 И 40. Вычислено %: Х 23,32,р-фенилизопропилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 6,8 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 7 мл метилбензилкетона и 50 мл этанола нагревают до кипения в течение 1 часа. При охлаждении выпадает кристаллический осадок.Выход 11,2 г. Т. пл. 161 - 162. Найдено %: К 22,18 С 14 Н 14 И 40. Вычислено %: Х 22,03.Бензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2 мл свежеперегнанного бензальдегида и 25 мл этанола нагревают до кипения. При охлаждении выпадает кристаллический осадок, Выход 3,0 г. Т. пл. 214 - 125. Найдено %: И 24,75 С 12 НщоИ 40.Вычислено %: Х 24,77.фурфурилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты2,5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2 мл свежеперегнанного фурфурола и 25 мл этанола нагревают до кипения. При охлаждении выпадает кристаллический осадок,Выход 3,4 г. После перекристаллизации из метанола т, пл. 220 - 221. Найдено %: И 26,22 С,Н,Х 40,. Вычислено %: К 25,90.134269и-диметиламинобензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,2 г и-диметиламинобензальдегида и 50 мл этанола нагревают до кипения. При этом выпадает яркожелтый кристаллический осадок.Выход З,З г. Т. пл. 274 - 275. Найдено % . К 25,68 С,4 НХ;О. Вычислено %: Х 26,00.о-нитробензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,3 г о-нитробензальдегида и 30 мл этанола нагревают до кипения, При этом выпадает хлопьевидный мелкокристаллический осадок,Выход 3,3 г. Т. пл. 188 - 9. Найдено %: Ы 26,01 СаН 9 И;Оз. Вычислено %: И 25,82.5-нитрофурфурилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,1 г 5-нитрофурфурола и 100 мл изопропанола нагревают до кипения. Выпадает мелкокристаллический желтый осадок.Выход 3,7 г. Т. пл. 293 - 294, Найдено %: Х 27,10 СН,Х.-04. Вычисление %: Х 26,81.а-метил-ц-(5-нитрофурил)-алилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2,7 г 5-нитрофурфурилиденацетона и 100 мл изопропанола нагревают до кипения. Выпадает мелкокристаллический желтый осадок.Выход 4,5 г. Т, пл, 263 - 4, Найдено %: Х 23,50 СН,К 104. Вычисление %; Х 23,25,2-метилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты3 г этилового эфира, 3-пиридазиновой кислоты и 2 г метилгидразида нагревают до 130 в течение 3 час. Летучую фракцию отгоняют под вакуумом, а остаток перекристаллизовывают два раза из 110 мл изопропилового спирта. Выход 3,2 г, Т. пл. 114 - 115. Найдено %:К 36,50 СОН 8 К 40. Вычислено %: Х 36,83,2-фенилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты5 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты и 5 г свежеперегнанного фенилгидразина нагревают до 150 в течение 10 час. Летучую фракцию отгоняют под вакуумом, а остаток перекристаллизовывают два раза из 20 мл этанола.Выход 5,2 г. Т. пл, 132 - 133. Найдено %; К 26,51 С,Н 1 оК 40, Вычислено %: И 26,15.Метиламин 3-пиридазинкарбоновой кислоты3 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты в 20 мл абс, этанола насыщают при охлаждении смесью льда и соли метиламином. Выдерживают в течение суток в закрытом сосуде при температуре 0 и выпавший осадок отфильтровывают.Выход 2,4 г. Т, пл. 118 - 119. Найдено %: К 30,28 С,Н 7 КО. Вычислено %: И 30,60,134269 Этиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты,2 а этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты выдерживают в течение суток с избытком этиламина в закрытом сосуде, Затем избыток этиламина отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из бензола-петролейного эфира, Выход 1,8 г. Т. пл. 71 - 72. Найдено %: И 28,02 СтН,КаО. Вычислено %; К 27,79. Бутиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты нагревают на водяной бане с избытком бутиламина в колбе с обратным холодильником. Избыток бутиламина отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира.Выход 2,1 г. Т. пл, 79 - 80. Найдено %: Х 23,95 СчН 1 аОа. Вычислено %: 1 Ч 2345,2-оксизтиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2-дизтиламинозтиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 4,7 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты и 10,0 а 2-этиламиноэтиламина нагревают в течение 30 часов при 140 - 150 в колбе с обратным холодильником. Затем отгоняют избыток 2-диэтиламиноэтиламина, а остаток перегоняют в вакууме при температуре 147 - 148 и 1 - 2 мм остаточного давления ртутного столба и в 27,5 = = 1,5140.Выход 6,5 г, Найдено %: К 25,29 С 11 НвК 40. Вычислено %: К 25,20. Предмет из об рет ения Способ получения замещенных амидов и гидразидов 3-пиридазинкарбоновой кислоты, о тли ч а ю щи йся тем, что на эфиры 3-пиридазинкарбоновой кислоты действуют монозамещенными гидразинами (соответственно аминами), или продукты конденсации гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты с альдегидами или кетонами гидрируют на платиновом катализаторе под давлением,Техред А. Л. Сосина. Корректор О. Филиппова,Редактор Н. И. Мосин,Формат бум. 70 )( 108/16,Тираж 460. ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер д. 2/6, Объем 0,34 уел. п. л. Цена 5 коп, Поди. к печ, 20/Ч - 61 г3 ак. 1233/23,Типография, пр, Сапунова, 2,3 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 30 мл этанола и избыток 13-оксиэтиламина нагревают на водяной бане в колбе с обратным холодильником, При охлаждении выпадает кристаллический осадок,Выход 3,0 г. Т. пл. 137 - 138. Найдено %: 1 ч 25,50 СтНвКа 02, Вычислено %: Х 25,14.