Свободно-радикальные пиперазиненамины в качестве стабилизаторов анилина

)в= НзС НЗ АДИКАЛЬНЫЕ ПИПЕРАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТО 54)ИНЕНОВ А57) ОБОДНОАМИНЫ В ИЛИНА ,обрете дных п ие касается новых еразина общеи форпроизвомулы ( ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов и Днепропетровский отделВсесоюзного научно-исследовательского института химических реактивови особо чистых химических веществ(56) Авторское свидетельство СССРВ 727627, кл. С 07 С 85/26, 1980. являющихся стабилизаторами анилина. йФ Соединения формулы (Т) получены взаимодействием пиперазина с 4-оксо- -2,2,6,6-тетраметилпиперидиноксилом в бензоле при кипячении в присутствии бензойной кислоты. Когда выделение воды прекращается, бензол отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из изопропанола. Получают а) с выходом 72,67, т.пл. 174-176 С (с разл.); 6) с выходом 74,57, т.пл. 180-182 С (с раэл.). Соединения (1) стабилизируют анилин в те-чение 18 мыс. 1 табл.Изобретение относится к химии, конкретнее к новым химическим соединениям - свободнорадикальным пиперазиненаминам общей формулы 1268585 2е а 18- н,с сн,КС СН обладающим способностью стабилизиро вать анилин.Целью изобретения являются новые соединения формулы (1) представляющие собой более эффективные стабилизаторы для анилина, чем известные.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, загружают 25,53 г (О, 15 моль) 4-оксо,2,6,6-тетра- метилпиперидин-оксила, 12,92 г (О, 15 моль) пиперазина, 0,3 г (0,0025 моль) бензойной кислоты и 150 см бензола. Смесь кипятят при перемещивании до прекращения выделения воды (5-6 ч), бензол отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из изопропанола. Получают 25,96 г (72,6 Е) И-(1-оксил,2,2,6,6-тетраметил- Ь -пиперидил)-пиперазина,(д),3 т. пл. 174-176 С (разл, ) .Найдено,Е: С 65,80, Н 10,23, И 17,55. СЛ Н 24 ИзО Вычислено,7: С 65,51, Н 10,15; И 17,63.П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 51,07 г (0,3 моль) 4-оксо- -2,2,6,б-тетраметилпиперидин-оксила, 12,92 г (0,15 моль) пиперазина, 0,3 г (0,0025 моль) бензойной кислоты и 300 см бензола получают 43,65 г (74,5 Ж) 1 Я,Й -ас -(1-оксил- -2,2,б,б-тетраметил-й -пииеридщ-Ф)ном аниН, -асстил-йЭффект Свободнорадикальные пиперазиненамины общей формулы (1) представляют собой кристаллические продуктыкрасно-оранжевого цвета, хорошорастворимые в ацетоне, хлороформе,диметилформамиде.15В ИК-спектрах синтезированныхсоединений имеется сильная характеристическая полоса поглощения при.1650 см Д с), подтверждающаяналичие эндоциклической двойнойС=С связи, сопряженной с атомомазота.П р и м е р 3. В свежеперегнанном анилине растворяют 0,0005 мас.7И-(1-оксил,2,6,6-тетраметил-й-пиперидил)-пиперазина. Эффектстабилизации оценивают по изменениюсветопоглощения анилина, хранящегоося при 60 С. Измерения проводят наприборе ЛКФна бесцветном светоо 30фильтре с длиной волны 4500-7600 Ачерез 3,4,541,42 сут, что соответствует 1,5, 2., 2,5 22,22,5 мес выдержки при 20 С.П р и м е р 4. В свежеперегнанном анилине растворяют 0,001 мас.Ж З 5 И-(1-оксил,2,6,6-тетраметил-б -пинеридил)-пиперазина (а),Эффектстабилизации оценивают по изменениюсветопоглощения анилина в соответствии с примером 3.П р и м е р 5, В свежеперегнанном анилине растворяют 0,005 мас.ЖИ-(1-оксил,2,6,6-тетраметил-Д- пиперидил)-пиперазина, (а). Эффект стабилизации оценивают по изме.45 нению светопоглощения анализа в соответствии с примером 3.П р и м е р 6. Б свежеперегнанном анилине растворяют 0,0005 мас.71И,И -5 ас -(1-оксил,2,6,6-тетраметил-пиперидил)-пиперазина, ( ).Эффект стабилизации оценивают поизменению светопоглощения анилина всоответствии с примером 3.П р и м е р 7. В свежеперегнан лине растворяют 0,001 мас.Я,-О В-Н;Н 32 где сй Яоров анилина,стаби в каче табилиэатора нилина при концен нл,2 сил,2,6,6-тетраме пиперидил)-пи- дераэина е.фос,00 26,У 114 3,40 37,8 21,4 0 168 53,50 85,22,80 0,20 41,95 56,47.13 1,90 15 менению светопоглощения анилина всоответствии с примером 3.П р и м е р 8, В свежеперегнанном анилине растворяют 0,005 мас.7И,И -80 с -(1-оксил,2,6,6-тетраметил-пиперидил)-пиперазина (о).Эффект стабилизации оценивают поизменению светопоглощения анилинав соответствии с примером 3,Результаты изменения светопоглощения анилина в процессе его хранения приведены в таблице.Прирост светопропускания в случае применения М-(1"оксил,2,6,6-тетраметил- Ь-пиперидил)-пиперазина и Н,М -оос -(1-оксил,2,6,6-тетргметил-пиперидил)-пипера 3зина в первые два месяца нескольковыше, чем при стабилизации анилинатрифенилфосфатом. Однако через 5 месэтот показатель в 2,5 раза меньше,чем для трифенилфосфата, и толькочерез 18 мес приближается к величине,полученной при использовании трифеннлфосфата через 5 мес. Таким образом, эффект стабилизации повышаетсяпо сравнению с трифенилфосфатом в3,75-4 раза. одолжи- Кон- Светопоглощени ельность трольанения, ный триф 6 90 36,97 1920 Оптимальный интервал концентра- ций стабилизаторов общей формулы (1обусловлен тем, что в концентрацияхменьших, чем 0,0005 мас.7, они не5 проявляют стабилизирующего эффекта(продолжительность сохранения качественного показателя соответствуетуровню нестабиливированного продукта, а в концентрациях,превьппающих0,005 мас.7, происходит ускорениепроцесса потемнения анилина,Преимущества химических соединений формулы (1) в качестве стабилизаторов анилина заключаются в повыше"5 нии в 3,75-4 раза по сравнению трифенилфосфатом способности увеличивать стабильность анилина, что уменьшает его потери и увеличивает срокхранения, а также в низкой оптималь 20 ной концентрации стабилизаторов,позволяющей избежать нежелательныхпобочных эффектов при дальнейшемиспользовании анилина. 25 формула из обре те ния Свободнорадикальные пиперазиненамины общей формулы1268585 Продолжение таблицы анилина при концентрации стабилизатора, Х топогло пост ения 1-,оксил, 2, б, 6- - 4 -пиперидил)пераэина 2,2,6,6 перитрамеписпри 60.,5 40,1 63,79 оставитель Г. Пальмбах ехред Л.Олейник Ко ктор С. Шекмар едактор Н. Рогули акаэ 5992 2 Подписноекомитета СССРи открытиИ ог ени 4 5 а ая наб.,роиэводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгоро оектная,4 18 29 9 31 20 32 21 . 34 38 60695,10 41 657 97,00 42 672 97,90 Тираж 379 НИИПИ Государстве по делам иэобре О 35, Москва, Ж