Хлорангидриды 2, 2, 5, 5-тетраметил-3-имидазолин-1-оксил-4-0 ацилгидроксимовых кислот, проявляющие фунгицидную активность, и способ их получения

.%Я 9 НЯОМЧ 91 ЩМиа ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ЕНИ институт органи СССР и Всесоюзн льский институт эациты растенийЛ.Б. Володарск Е.И. Андреева, И. Бондарев, Волковская 888) вич Е.АО, т, 30, в.б,Мер 1) ХЛОРА ТИЛ-1 МИДА ГИДРОКСИМО ФУНГ 1 ЩИДНУ 10 ПОЛУЧЕНИЯ 57) Изобр лических с ся гетероци тение ка единений астности но Изобретение отн изводным имидазоли но хлорангидридам 3"имидазолин-окс симовых кислот обц ится к нов пр-1-оксила, а ,2,5,5-тетрамил-О-ацилгид й формулы 1 ИМЕН" ПРОЯВЛЯЭЦИМ фУНГЦЦ етил- а также новому спо рок- Цель иэобретенц ния.об овыи с нного рядаПоставле ЕДИ 1 ЕН 1 И О ая цел етсядействиираметилОстцг В зам что иден,5-тет с соот метил ЛИДИ 1 оксила гфридамческом ра ветству- ОВЫХ КИС хлора ргани карбонстВОрцт О ле о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(22) 19.01,88 (71) Новосибирский ческой химии СО АН научно-исследовате химических средств (72) В.А. Резников Л.А.,Вишневецкая,Т.С. Пронченко, Н. М.Т. Усманов, В,С. и М.П. Долгих (53) 547.781.785(0(56) Козлов Л.НЛиорбер Б.Г. - ЖОХ в 0 Г О с и Ос О би Ов 1 ч с ц5 51 ц О 1 ых:;л О р 1 гицридов 2, 2, 5, 5-тетраметил-цмид эоч 51-1-Око 551-4-0- бсэол- цлн 4- хлорбепэоцл-, цл 2-1 етО 1 сцбензоил ГЦДРОКСЦО г й 1 цгПО". Ы, Облапа 11 цИХ фуцг 1 цидП 1151 тцВ 1 Остю что можетбыть испольэоця.1 О в сеп.оком хоэяйс ве. Цель - соэ 11 д 1 це нового способа получеця новых со дцненцй. Процесс вед г и 1 пцоде:"с" вем 4-5 цтрометил дец, 2,5, 5-тетр яме.т,вцмцда э ОлиццОксцпа с соотвеству 1111 хпорпнгцдр дом в Органцче- Ом р т; Орцтеле В прцсутс гпцц Ор-яццческого Основания Выход, Ж: т.пл., 1.; брута-Формула 1, 87; 131 - 132; С 1-11."0 С 12) 90 17 - 172; С ;)Н ).01; 3) 85; 90- С Ь 1 1)11 д 1НОВВ Ве 5 ОтВэ акти ць пр Отпп Вц 1;1 хОц 1 т 1 а, цх ис- пОГь эу 1 ят1, пр ОтраВЛ 1 ВВ Вця 5, От сп голо-ц) сем 51 ц эс цовыхулътур п;ецц,1, я .1 ея и просп. 2 с.п. ф-л 4 тяб 1 4-С 1-С 6 Н , 2 - СНэО-Сф, иднув активность, собу их получе получения новых производных имидаэо лин-оксцла, проявляк 5 ццх фуцгиццдн активность, тО це характерно дляи 2 Р с у. т .:2;2 Г ац л е с52 Г2 сГ 2 г а 25сб 222 572 тс 5 согцнсни 5 Обав О)мулы ХОбгта,аклО фун Гци,нОН активноег ю а5П О;". и е р , Хл 22 ангцгрцд 2,2,5 5- Ге т рамс тц-3-Ида 3 с 275 н -Ок . Ил 4-О-бецэолгдроусимоной кислоть 2й - С.1,).Г раствору 40 г (0,2 моля) 5 итро"енамина и 61 мл (0,44 моля) сухоготриэтпламцн- в 700 мл кгоро 2 орма прибавляют по каплям при перемещинанциц охлаждении до О"С раствор 48 мл(0,42 моля) хлористого бензот.т: г20 мл хлороформа в течепце 1 ч. ;орс умешцнание пртдо 5 к 5 ют ЗО мтц тр. 200раствор упаривают. Остаток разбавляют 300 мхл эфираОсадок х 10 ргидрптнтриэгиаица Отфильтровывают и промывают на фхльтре сухим эфиром (10 хх 50 мл). Фгльтрат упаривают, остатокразбав;яют 200 л гексана, ь :даюзий при стоянии осадок Отфцгтьтуовынают, промынают гексаном (2 х 25 мл)и получают 49 г целевого процукта.Доголцительнсе количество целевогои;,Одуктз получают из фильтрата, дляч:.:-2 его упаривают и хроматографируюткслоуке с:или.анелем (300 2.2 т),Стачала элюцруют бензолом для отделе. бечзойцого ангидрица, вделюце,.-Сяреакции, а затем эфиром ви"ы;ют фракцю, содеркацую целевой проч.;т. Растнор упаривают, остаток2.,э.тяняют ЗО мл гексана, Осадок от";2 цгьтрс 5 ьл ают и промывают гекснцом(2 х 10 мп). При этом получают допол-,нительно 7 г соединения, обший выходцелевого продукта 56 г (877), т.пл,131-122 С ,э : еси эи.тапетат - гексац). ИГ-спекр (КВг)см : 1760С=О), 100 . 1575 ГС=-г),Уф-си; ; гр (этаоп),с. 24 О нм:( раствору 2 г (1 О ммолей) цитронагв;на и 3 мп ,2 ммоля) сухого трц-гиламцца в 50 мл хлороформа прибавпгют по каглям при перемегаивании игтх",а 5 гдепи до О С раствор 3,9 г(2 всей) и-хлорбензоил- хлорида в Г) ь. ".О 2 орин, Сре си , Нце нрэ. : жа,: ,. "., прп 20 С, ра:тнор унана, .йто 52 а эьлн 7 Я 2 т 1 Г)0 млсухсг;. Офж 2 ОС 5 дс к хлорг:драта триЭгИЛаМИНГ ОтфИЛЬТРСЕЬ;В;т РаСтВОРупгривают. Соединение выпепвют хроматографцронаием на колочке с силина(С=И), Уф-СПЕКтр (Эта цот) Г л, 257 и1 о С 4 25),Ппйдецо, Ж: С .20.3; Пл,"2.,3;01 99,С; ьг,0 С 1 2.Вычцс л-:О % . Г. 50- . Н 4, ;181 г 1с 2р : е Р . В условиях пр,е 2 а:. гтц д:Йствни на нгтроенамцн Ометоксб нзоилхлсрида получают хиорангидркд 2.,5-тетрамел;-3-имидаз 2 пцц-оксил-0-(2-ке гокси 2 ецзоил)гидрок имовой кислоты (К 2-СНЗО-С,у)," 5,"09) .308 (Э,57) .Найдено, у Г, 54,оН 5,ч, 2 11,),С 1 10,0.СН 19)ГС 1,Вычислено, %: С 5 ч,5; Н 5,ч;Б 11,9; С 1 0,1.П р ц м е р 4. В условиях примера 2 при действии ча нитроенамиц (Ч)и -хло 2 бецзоилхторда в растворе хлористого ме гилена пгуулнот сс единение,Е - 4-С 1-". ) с выходом 85%.П р ц и е р 5. В усговиях примера 2 при эиствкц на н 2 рсенэмцн (Ч)Г.-ХГОрб.н . 2 тХЛОрцлОМ В Х 7 орофОрМЕв присутствии 1,3 мл (22 мло 5 сй) сухого пиридипа получают соединение 1( - 4-01-Сь 2,) с выходом /57,Изучгнце препаратов в качествечротравцтелей семян зерновых культур(пшенцы, проса, ячменя) против комтлекс;. возбудителей плесневення проВОДЯТ ЕтОДОМ ГГРОРаЩИГаплл РСТРаГленных сели во влажной камере чашекПетри. Нанеся семян указанных культур протравливают препаратамц в колбах из расчета 2 г/кг препарата пглусухн Споссбтк ,расход воды 10 ми/к:),Зта нол- гуаноза и,9рот анлеи и семен раскладываютувлажню ииуч фильтрояальиую бумагув ишки 1 етри и выдерживают при 2224 С и течение 5-7 дней. Далее учитывают иоражеииость семян возбудителями5илесиевеиия,ск жесть "емяи и измеряют величину проросткон.Лктивность новых соединений противголовни проса изучают в вегетационнык условиях, Семена проса, предварительно инфицированные спорами головни,",ротавливают препаратами из расчета2 г/кг полусухим способом и высеваютв сосуды с почвой, которые находятся 15в теплице при температуре в начальнйпериод 28-30 С, а далее - 20-24 С досозревания метелок. В конце вегетационного периода подсчить.вают процентпораженности стеблей го.".овней. 20Результаты испытаний соединений вкачестве протравителей семян зерновыхкультур представлены в табл. 1, 2,Как видно из представленных ;,аниых,изученные соединения обладают высокой активностью против комплекса возбудителей плесневения семян и головни проса. По этим показателям оии иеуступают эталонам, а в некоторых случаях превосходят их.Соединение формулы 1 Я - С 4 Нфизучено в качестве протравителя семянхлопчатника против комплекса возбудителей плесневения, корневой гнили,а также в качестве почвенного фуигицида против возбудителей корневойгнили и вилта хлопчатника.В качестве протравителя семян препарат изучен в лабораторно-вегетационных условиях против комплекса вазбу 40дителей плесневеиия семян и корневойгнили. Норма расхода препарата 10 г/кг,Обработка семян полусухим способом(расход воды 20 мл/кг), Эталоны -ТХЖ 1 - (7 г/кг) и фентиурам 0 г/кг),Часть протравлеииых семян раскла 45дывают на увлажненную фильтровальиуюбумагу в чашки Петри, другую часть -высевают в сосуды с почвой. В чашкахПетри проводят учеты поражения семян50возбудителями плесневения и их всхо-.,жесть, в почве - поражеиность растенийкорневой гнилью. Результаты испытанийпредставлены в табл. 3. Изученноесоединений обладает высокой активностью против комплекса возбудителейплесневения семян и корневой гнилипроростков и по этим показателям превосходит эталоны,80 При изучении активности нового соединения в ка честве почвенного фуигицида его вносят в почву ленточнымспособом сразу пос.че посева семян ввиде водной суспензин из расчета50 кг/га препарата. Расход рабочейжидкости 300 л/га, Эталон - фадеморф203, концентрированная эмульсия (к.э.),Размер делянок 50 м в 4-кратной повторности. В течение вегетации проводят учеты густсты стояния растений,поражения возбудителями корневой гнили и вилтом. Гезу.ь;аты испытанийпредставлены э табл. 4, Изученное,соединение обладает активностью прот. в возбудите. ей корневой гнили и в3 с лишним раза снижает поражениерастений хлопчатника вилтом. Ло этимпоказателям оио превосходит эталон.На делянках, обработанных указаннымпрепар;том, густота стояния растенийвыше, чем при обработке эталоном.Следовательно, разработан новыйудобный способ получения новых производных имидаэолии-оксила,обладающихфуигицидиой активностью, что даетвоэможность испольэовать предлагаемыесоединения для решения различныхсельскохозяйственных задач.Кроме того, парамагнитные свойства соединений формулы 1 дают возможность изучать метаболизм соединений, их распределение и растении, контролировать их остаточные количества в растениях методом ЭПР.Формула изобретения1. Хлораигидриды 2,2,5,5-тетраметил-имидазолии-оксил-0-ацилгидроксимовых кислот общей формулы 1 чО СОВ Огде Е - СьНэ 4-С 1-Спроявляющие фуигиц2. Способ получ2,2,5,5-тетраметилоксил-0-ацилгидробщей формулы1529680 где Р - Яз,4-С 1-СьН 4, 2-СНф-СвНа, о. личающийся тем, то 4"нитрометилиден,2,5,5-тетраметилимидаэолидин-оксил формулы подвергают тзаимодействию с хлооангидридами карбоповых кислот общейформулы нс- КОЬ КСОС 1,где Р - СоН 4-С 1-С 4 Н 4, 2- СН О -С 6 Н 4, в органическом растворителе в присут ствии органического основания. таблица Активность соединения 1 (К - СьНь) против болезней зерновых культур возбудителей Просо Ячмень Пшеница Соединение Всхожесть,2 Пора,кение гоВсхо- Плеснежесть,й вениесемян,7 ловней, 7 1 Ж- С,Н) 1,0 91 80 66,6 5,0 2,0 О 2,0 87 80 4,025,0 78 75 Э,О20,0 8,418,0 58,3 61,4 О 40,0Та блица 2 Результаты изучения соединений формулы 1 в качестве протравителей семян против возбудителей болезней зерновых культур Просо Соединение Ячмень Пшеница ПлеснеПоражеВсхожесть,7. Всхо- Илеснежесть,7. вениесемян,Х но головней,ХТаблица Актинцость соелццецц 1 (гя - СН ) ц я;а 1:,.- 1. протравителя семян про-,цн болсэцей .,лонч .-ц-:ц 1всхожестьплесненесемяц, Ецце семян, Е Соединение а 7яд 8,5 Ф Та блин Результаты изучения почвеццых Фуцгцц:1 доз против нилта хлопчатника н полонин усло 11,1 цх Густота Поражено Пораж 1 ецо стоявя (яоряевой вес воя,У.и Соединение растении,тыс/гагцццью, %"1. 0 3 8 50 75 й 122 85 8,112,3 50 Составитель Г. ЖуковаРедактор И. Самерханова Техред Л.Сврдюкона Корректор И. Самборская е - в щ -Заказ 871 Тираж 241 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям ц открытиям при ГКНТ СССР 113035, Иоскна, И, Раушская наб д. 4/5(эталон)ТХФИ (эталон)Контроль Т Я - С 11) 1207.Фадеморф, 203 к.э. эталон) Контроль 98 94 83 Норма расхода препарата кг/га. 61 10,1 17 1 пораж 1:-: цо