Способ получения -(аминотио)фталимидов

(22)Заявлено 07.06,79 (2 ) 2777332/2351)М. Кл. 07 Р 209/48//08 К 5/44 3 Ъвуиуствемй киитет ССВР аю.аеаам изебрететешитД(23) Приоритет Опубликовано 30.04.81 Дата опубликования оп летеиь Ле 16 (53) У К 547.58 07(088,8 сания 04,05,81(72) АвтоРы изобретен и В, Тарх Муллин, А. Н, Золотов и ерезниковский филиал Научно-исследова ого института ение относится к усовершенму способу получения К-(амиимидов общей формулч Изоб ствован нотио)ф яще мен раз я - увеличение выЦель изобретода целевых пр роцесса. уктов и упрощение СО1СО" 1 В, т где Й, и В - алкнл С -С, цианоалкил,С. -С, циклогексил, или В и В, вместе с атомом К образуют остаток морфолина, которые находят применение в качестве замедлителей10 преждевременной вулканизации.Известен способ получения К-(аминотио)-фталимидов взаимодействием соответствующих аминосульфенхлоридов5 с фталимндом в тетрагидрофуране при 0-10 С в присутствии третичного амина в качестве акцептора кислоты. Аминосульфенхлориды получают хлорированием соответствующих К,К -бис-аминодисужфидов в толуоле или четыреххлористом углероде при 0-5 С и используют,не выделяя из реакционной массы. Выход Й- (амино-, тио)фталимидов не превышает 61 Ж 111. Недостатками способа являются сравнительно низкий выход конечныхпродуктов, использование дорогосто"го тетрагидрофурана, а также приение различных растворителей на ных стадиях процесса, что создает определенные трудности в процессе разделения этих растворителей после реакции, Низкий выход конечных продуктов, обусловленный проведением реакции в гетерогенной системе из-эа плохой растворимости фталимида в тетрагидрофуране, значительно препятствует широкому распространению К-(аминотио)фталимидов и промышленному внедрению данного способа. Из-за низкого выхода остаются неиспользованными большие количества исходных веществ, регенерация которых практически неосуществима.П р н м е р 1. Получение Й -морфолинотио) фталимида.25Раствор 42,7 г (0,2 моль) хлортио,-М-Фталимида в 200 мл хлорбензола добавляют по каплям в течение 45-60 мин2при 0-5 С к реакционной массе, состоящей из 17,4 г (0,2 моль) морфолинавн 20,16 г (0,2 моль) триэтнламинатв 200 мл хлорбензола. После добавле-.ния реакционную массу перемешивают1 ч, выливают в воду, органическийслой промывают водой до нейтральнойРреакции, отделяют и сушат безводнымлсульфатом натрия. Расхворитель отгонямют под вакуумом и получают 46,.3 гвцелевого продукта (87,7% от теоретического) с т.пл, 205-208 фС,40После перекристаллизацни из спиртат.пл. 210-212 о, выход 43,6 г (82,5%);Найдено, %: М 10,57 5 12,15,дВычислено, У: М 10,60; 5 1213.дП р и м е р 2. Получение М-(метилцианоэтнламинотио)фталимнда.лПолучают аналогично примеру 1 приО-с 10 С из 16,8 г (0,2 моль) метил-Ь-цианоэтиламина 47,5 г продукта.После перекристаллизации из спирта 50т.пл. 118-120 С, выход 45,2 г-9-цнаноэтиламинотио) фталимида.Получают аналогично примеру 1 при0-10 С из 19,7 г (0,2 моль) этил-Ь-цианоэтиламина 49,6 г продукта. Посформула изобретения Р 1Й-а - Мр/ р 1 3. 8255Поставленная цель достигается тем,что в способе получения М-(аминотио)фталнмидов формулы (1) взаимодейстВиемсоединения, содержащего хлортиогруппу, с амином при 0-10 С в присутствииотретичных аминов, используют хлортио-й-фталимид, а в качестве амина используют вторичные амины формулыМН, (1) 10Кгде Й и Й имеют вышеуказанные значения,и процесс осуществляют в хлорбензоле.Хлортио-М-фталимнд получают хлорированием бис-фталимидодисульфида вхлорбензоле Г 21 и конденсируют с вторичным амином формулы (11), не выде-ляя из реакционной массы, в присутствии третичного амина или избытка само го вторичного амина в качестве акцептора кислоты.,22 4ле перекристаллизацин иэ спирта выход46,6 г (84,7%), т.пл. 104-106 С.Найдено, %: М 15,08; 5 11,58.Вычислено, %: М 15,26; 5 11,65.П р и м е р 4. Получение М-(н-бутнлцнаноэтиламинотио) фталимнда.Получают аналогично примеру 1 при0-.10 С из 24,2 г (0,2 моль) н-бутил-цианоэтнламина 54,5 г продукта иперекристаллизовывают из спирта. Выход 50,8 г (83,9%), т.пл. 107-109 С.Найдено, %: М 13,81;, 5 10,34.Вычислено, %: М 13,86; 5 10,56.П р и м е р 5. Получение М-(циклогекснл-цианоэтиламинотио) фталимида.Получают аналогично примеру 1 из30,4 г (0,2 моль) циклогексил-цианоэтиламина 58,7 продукта и перекристаллизовывают из спирта.Выход 56,0 г (85%), т.пл. 107109 С.Найдено, %: М 12,7; 5 9,58,Вычислено, %: М 12,76; 5 9,73,П р и м е р 6. Получение М-ди(9 цианоэтнл)аминотиофталимида.Получают аналогично примеру 1 из4,6 г (0,2 моль)ди-Р-цнаноэтиламина8,1 г продукта и перекристаллизовыают иэ спирта. Выход 54,8 г (91,3%),. Найдено, %: М 18,64; 5 10,59.Вычислено, %: М 18,60; 5 10,63.Таким образом, в силу хорошейастворимости реагентов в хлорбенэое указанный процесс протекает в гоогенной среде, что способствует поышению выхода продукта до 82-92%,роме того, появляется возможностьамены дорогостоящего и дефицитногоетрагидрофурана более дешевыми иоступными хлорированными углеводороами, например хлорбензолом.Использование хлорбензола в качесте растворителя как при получении цеевых продуктов, так и при полученииортио-М-фталимида позволяет исклюить процесс разделения смеси расторителей. Способ получения М-(аминотио)фталимидов общей формулыСоставитель Г. ВласоваРедакто Т. Мермелштайн Те Л е а Кор екторМ. Демчук аказ Тираж 443 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 5 825522 Ьгде Й и Й - алкил С,-С 4, цианоалкил амины ФормулыС-С 4, циклогексил, или йВи й вместе с атомом й обра 1йН,зуют остаток морфолина, путем взанмо- йдействия соединения, содержащегогде Я.1 и В имеют вышеуказанные значе"хлортиогруппу, с амином при 0-10 Со ния, й процесс осуществляют в хлорв присутствии третичных аминов, о т" бензоле.л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью Источники информации,увеличения выхода целевых продуктов принятые во внимание при экспертизеи упрощения процесса, в качестве со а 1. Патент США В 3838114,единения, содержащего.хлортиогруппу, кл.260-79.5 А, опублик.1974 (прототип).,используют хлортио-й-фталимнд, а в 2. Выложенная заявка ФРГ В 2330241,качестве амина используют вторичные кл. С 07 0 209/48, опублик. 1975.