4-о-

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Свез Совете кинСфциелистическинРесвтублик в 825523(23) П риоритет С 07 О 231/06 С 09 К 11/06 Ьеуларвтввннмй квмнтвт ССьР ю ленам нэвбрвтвннй и фткрмтнй.2(088.8) Опубликовано 30,05,81. Бюллетень М 16 Дата опубликования описания 04, 05, 81 Б, М. Красовицкий, Л. А. Кутуля, А. Е. Ш вченко,Л. Д. Пчелинова и Л, И. Богданова(54) 4-(1-(4 -ФОРЗЯЛФЕНИЛ)-5-ФЕНИЛ-ПИРАЗОЛИНИЛ-НАФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД В КАЧЕСТВЕ ОРГАНИЧЕСКОГОЛЮМИНОФОРА ЖЕЛТОГО СВЕЧЕНИЯ(с тпсвкнм)1-фе-.тале-. ветив 1Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к.4-1-(4 -формилфенил)-5-фенил-пираэолинил-нафталевому ангидриду :формулы СКОкоторый может найти применение в качестве органического люминофора желтого свечения.Известны 4-(1-фенил-арил-пиразолинил)-1,8-нафталевые кислоты и соответствующие ангидриды, которые получают конденсацией соответствую,щих 4-циннамоилнафталевых ангидридов с фенилгидразином при нагревании в спиртово-щелочной среде, Они используются для крашения полимерныхматериалов, а также в качестве промежуточных продуктов синтеза эффективных люминофоров оранжево-красногои красного свечения.5 Известные 4-(1-фенил-арил-пираэолинил)-найтадевые ангидриды люминесцируют в .органических растворителях и полимерных матрицах в оран Ожево в красн области спектра Х 1 пСВт люминесценции в толуоле 580-590 нмНедостатком этих люминофоров явля 15ется относительно низкий квачтовый выход флуоресценции (0,30),Люминофор 1 л желтого свечения,флуоресценции в области 535-560 среди известных производных 4-( нил-арил-пиразолинил)-наф вых ангидридов не описаны. Известны люминофоры желтого чения, из которых наиболее эффе82 Люминофоры 1 тИЗ Х поглощения в толуоле, нм КвантовыйщаХ фпуоресценции в толуоле, нм-4 -1 -1б 10 л.моль . см выходфлуоресценции втолуоле 2,42 Предлагаемый 342 0,80 Сф(Н)М ОСН широко применяемый для люминесцентного крашения пластмасс, имеющийАпд люминесценции в толуоле 535 нм Г 21.Недостатком данного люминофора является сравнительно низкий квантоФ вый выход флуоресценции в углеводо- родных растворителях (в толуоле квантовый выход флуоресценции составляет 0,34) и зеленоватый оттенок, что ограничивает его применение для получения чисто желтых люминесцентных окрасок.Цель изобретения - получение в ря" ду производных 4-(1-фенил-арил- -пиразолинил)-нафталевых ангидри-; Из таблицы видно, что новый люми офор 4- 1-(4 -формилфенил)-5-феил-пиразолинил"31-нафталевый ан 5523 4.дов новых соединений, люминесцирующих в желтой области спектра и обла-.дающих высоким квантовым выходом флуоресценции.Поставленная цель достигается тем,что новый 4- Г 1- 4-формилфенил -5-фе 1 нил-пиразолинил-нафталевый ан-гидрид формулы (1) используетсяв качестве органического люминофора 1 О желтого свечения.Указанное соединение получают прямым формилированием.соответствующего4-(1,5-дифенил-пиразолинил-З)-нафталевого ангидрида диметилформамидомв присутствии хлорокиси фосфора прио70-100 С с последующим гидролитичес:.ким разложением промежуточного продукта. В таблице представлены спектральные и флуоресцентные характеристики предлагаемого и известных люминофоров.по структуре и области свечения. гидрид флуоресцирует в спектральнойобласти, которая близка к спектральной области известных люминофоров5 82 желтого свечения - 4-метокси,8-нафтоилен,2-бензимидазола, но имеет по сравнению с последним значительно больший квантовый выход флуоресценции. Вместе с тем, максимум люминесценции предлагаемого люминофора смещен на 20 нм в более длинноволновую областьпо сравнению с известным,благодаря чему его растворы лишены зеленоватого оттенка, характерного для 4-метокси,8-нафтоилен,2-бензимидазола.П р и м е р 1. Получение 4-11 -- (4 -формилфенил) -2-пиразолинил- нафталевого ангидрида.К раствору 7,6 г 4-(1,5-дифенил- -2-пиразолинил)-нафталевого ангидрида, нагретому до 70 С, при перемеошивании прибавляют по каплям 7 мл хлорокиси фосфора. Реакционную смесьонагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч. Охлаждают до комнатной температуры и вязкую массу выливают в 200 г льда. Хорошо перемешивают и оставляют на 2512-14 ч. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат. После хроматографирования бензопьного раствора на окиси алюминия и последующей пере- кристаллизации из смеси этанола с хлорбензолом (10;1) получают продукт в виде красного мелкокристаллического порошка с температурой плавления201-202 С. Выход 3,8 г (503) .Найдено, 7.: Г 1 6,41Вычислено, Ж: Г 16,27ИК-спектр в КВг: 11 со (альдегидной группы) = 1689 см ; 4 со (ангидридной группировки) = 1740, 1780 см 1;9 С-й= 1600 см ".поглощения в толуоле 482 нм1 пау(длинноволновая полоса); Е = 26800 лфмоль " см ";1 флуоресценции в толуф пкмсоле 555 нм; квантовый выход флуоресценции 0,8. 5523 6П р и м е р 2. Получение водногораствора натриевой соли 4-1.1-(4 -формилфенил)-5-фенил-пиразолинил--нафталин,8-дикарбоновой кислоты.0,005 г 4-Г 1 (4 -формилфенил)-5-фенил-пиразолинил-нафталевого ангидрида вносят в 10 мл 5 Х-ного водногораствора едкого натрия. При слабомнагревании и перемешивании доводятдо полного растворения. Получают интенсивно флуоресцирующий желто-зеленый раствор й флуоресценции510 нм,Такие же спектрально-люминесцентные свойства ангидридов и соответствующих солей имеют и соединения с 5-А-толиол, 4-анизил, 4-хлорфенил,так как для 1,3,5-триарил-пиразолинов хорошо известно, что указанные за 20 местители в положении 5 не оказываютвлияния на область флуоресценции и ееквантовый выход. Формула изобретения 4- Г 1-(4 -Формилфенил)-5-фенил-пиразолинил-нафталевый ангидридформулы30 ФО О С С Ов качестве органического люминофоржелтого свечения.Источники информации,40принятые во внимание при экспертиз1, Авторское свидетельство СССРФ 326209, кл. С 09 К 11/06, 1972.2, Авторское свидетельство СССРВ 176299, кл. С 09 К 11/06, 1965(прототип). Составитель Т. ЯкунинаТехред Н.Келушак Кбрректор М. Дем мелштай едактор Т. Ме аказ 2475/61 ВНИИПИ ГПодписноеР Тираж 443ного комитета СССений и открытийРаушская наб., д. 4/5 сударстве ам изобре ва, Ж,по д13035, Г 1 о лиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,