Способ получения 3-цианпиридина

Союв Советскис Социалистическик РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М Заявлено 28.1,1970 ( 139916623-4)с присоединением заявки ЛЪПриоритет 7 д 31/46 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР(088.8) Дата опубликования описания 11 Л.1971 Авторыизобретени, Л. Емельянов,Заявител ахской СС нститут химических наук АН Г. -, .--тБ.сг ; ,.яА СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 3-ЦИАН П ИРИДИНА Изобретение относится к способам получения З-циаппиридина, применяемого в качестве стимулятора роста сельскохозяйственныхкультур, а также для производства никотиновой кислоты и ее амида. 5Известен способ получения 3-цианпиридинапутем окислительного аммонолиза 2-метилэтилпиридина на окиснованадиевых катализаторах, Выход целевого продукта около 40% .Предлагаемый способ получения 3-цианпиридина заключается в том, что окислительному аммонолизу подвергают 2,5-диалкил(-алкенил)-пиридины и в качестве окислителяиспользуют смесь водяного пара и воздуха,взятых соответственно в количестве 300 - 500и 100 - 300 молей на моль исходного вещества.Использование в качестве окислителя смеси водяного пара и воздуха позволяет повысить выход целевого продукта до 83%,2В качестве катализаторов могут быть использованы смеси окисла ванадия с окислами молибдена, титана, олова, алюминия, висмута, фосфора и вольфрама. Наиболее активны окисные ванадиевооловянные и ванадиевотитановые катализаторы.П р и м ер 1, Окислительный аммонолиз2-метил-этилпиридина проводят в реакторепроточного типа. Реакционную трубку длиной1100, диаметром 22 мм, изготовленную из 3 нержавеющей стали, заполняют гранулированным катализатором, состоящим из пятиокиси ванадия и двуокиси титана, смешанных в молярном соотношении 1: 1 б. Скорость подачи 2-метил-этилппрпдпна 17,5 г, воды 870 г, воздуха 2400 л, аммиака б 0 г на 1 л катализатора в час. Температура реакции 380 Свремя контакта 0,45 сек, продолжительность опыта 10 час. Продукты реакции улавливают в скрубберах, орошаемых водой, или в системе, состоящей из приемной колбы-расширителя и стеклянных зигзагообразных трубок. По данным хроматографического анализа каталнзат содержит 848 г 3-цианпиридина (75,3% от теории, считая на поданный 2-метил-этилпиридин) и следы непрореагировавшего алкилпиридина. Удалив следы 2-метил-этилппридпна петролейным эфиром, 3-цианпиридин извлекают из реакционной жидкости хлороформом. После высушивания экстракта прокаленным сульфатом натрия его ректифицируют, и отбирают фракцию с т. кип. 100 - 104 С при 24 мя рт. ст. Получают 8,15 г 3-цпанпиридина с т. пл. 50,2 С, что составляет 72,5% от теории (из расчета на поданное сырье).П р и м е р 2. Окислительный аммонолпз 2,5-диметилпиридина проводят в аппаратуре, описанной в примере 1. Применяемый катализатор состоит из смеси пятиокиси ванадияЗаказ 2880/б Изд.1156 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 и двуокиси титана, взятых в молярном соотношении 2: 1. Скорость подачи 2,5-диметилпиридина 25,5 г, воды 1100 г, воздуха 4500 л, аммиака 150 г на 1 л катализатора в час. Температура реакции 375 С, время контакта 0,30 сек, продолжительность опыта 10 час.В катализате хроматографическим методом находят 12,56 г 3-цианпиридина и следы непрореагировавшего алкилпиридина. После обработки по примеру 1 получают 12,15 г 3-цианпиридина с т. пл. 50,3 ОС, что составляет 77,4% от теории, считая на поданный 2,5-диметилпиридин.П р и м е р 3. Окислительный аммонолиз 2-метил-винилпиридина проводят в той же аппаратуре и с тем же катализатором, что и в примере 2. Скорость подачи 2-метил-винилпиридина 23,0 г, воды 950 г, воздуха 3000 л, аммиака 75 г на 1 л катализатора в час. Температура реакции 370 С, время контакта 0,40 сек, продолжительность опыта 10 час. По данным хроматографического анализа катализат содержит 11,45 г 3-цианпиридина и следы непрореагировавшего 2-метил- винилпиридина. После обработки по приме ру 1 получают 11,23 г 3-цианпиридина ст. пл. 50,4 С, что составляет 83,2% от теории (из расчета на поданное сырье). Предмет изобретения10Способ получения 3-цианпиридина окислительным аммонолизом 2,5-диалкил (-алкенил) - пиридинов на катализаторах из окислов металлов переменной валентности с последую щим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют смесь водяного пара и воздуха, взятых соответственно 20 в количестве 300 - 500 и 100 - 300 молей намоль исходного продукта.