Способ получения бис (хлорсилил) трицикло-5. 2. 1. 02. 6 деканов

., со нмивянб-тех " Г,Л О ПИ СМ Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республикп 767112 1 отзСКОМ СИ ЕЛ 1 зСЮ(22) Заявлено 24078 (21) 2620558/23-04 (51)М, Кл. с присоединением заявки Йф С 07 Г 7/08 Государственный комитет СССР по дезам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 3009,80,Бюллетень Йф З 6 Дата опубликования описания 30,09,80где ййВ",: СН, СН , СНСН , СН 5САНЯСс,30 1Настоящее изобретение относитсяк области кремнийорганической химии,к улучшенному способу получения бис(хлорсили )-трицикло.2.1.0261 --деканов общей Формулы 5Сз пВнй 31 йи ф 3-нгде.,п0,1 или 2, 10й - низший алкил,которые могут найти йримененйе дляполучения полиорганосилоксановыхполимеров.известен способ гидросилилирования димера циклопентадиена в присутствии катализатора платинохлористоводородной кислоты Щ . Реакцию ведут при комнатной температуре. Приэтом присоединение хлоргидридсиланов 20идет в одном направлениис образованием продуктов мбноприсоединения В2Выход продуктов моноприсоединения 45-67.Применение данного способа не приводит к получению бис-алкилхлорсилил)-трицикло-(5.2.1.0 6(-деканов,Наиболее близким по техничаской сутдности к описываемому способу является способ термического гидросилилирования дициклопентадиена, заключающийся в том, что ненасыщенный циклический углеводород, а именно дициклопентадиен, подвергают взаимодействию с замешенным гидрндсиланом, при 280 ос в замкнутой системе (2 . При этом в основном образуются продукты монсприсоединения. Выход продуктов присоединения двух молекул гидридсилана, а именно би-(хлорсилил)-трицикло- (5.2.1.01 -деканов, очень незначителен (5 и менее).Целью изобретения является увеличение выхода бус-(хлорсилил)-трицикло. 2. 1. 0 3 -деканов. указанная цель достигается за счет того, что ненасыщенный циклический углеводород, а именно в (трихлорсилил)- или (алилхлорсилил)-трицихло.2.1.0 )-децен-З, подверга ют взаимодействию с замешенным гид1 з-ийл й С 1 Э-игл Й фв п С 13 "иС 2ак указано выше. 2 О налы е х гидридсииена осуо в дверазование1. Оф 6 -н т осилилироваервой стадии ло. 2. 1. 0 и платинохлопри темпение 60-70 ча 30 л) -трицикл составляет сходный ди р актор, снабетром, капель холодильником трицикло,8 и 1 мл тора (0,1 М изопропиловом аплям 33,88 г лана при ции реакционакуумной разпри 114 С) помещают в ридсиланом в присутствии спиртового раствора платинохлористоводородной кислоты при 160-200 ОС.Отличительным признаком описываемого способа является использование в качестве ненасыщенного циклического углеводорода в (трихлорсилил)- или (алкилхлорсилил)-трицикло- - 5. 2.1,0 1 -деценаи проведение2,6процесса в присутствии спиртового раствора платинохлористоводородной кислоты при 160-200 фС. Присоединение замещеланов к димеру циклопенществляется последоватестадии. Первая стадия -"деценов11 .Вторая стадия - гидрние образовавшихся на п( 11 О 4 г .моль ) катализараствор Н.2 Р с С 6 6 Н 2 0 вспирте) приб авлявт по( О , 2 5 г моль) трихлорс2 О о С . По окончании реаную смесь подвергают вгонке , отбирая Фракцию(0,385 г моль) трихлорсилана. Реактор закрывают герметично и выдерживают при 160 С в течение 60.ч. Послеэтого реакционную смесь подвергаютвакуумной перегонке, отбирая Фракцию с температурой кипения 184186 С (3 .мм рт,ст.).Получено 35,46 г (88), считаяна исходный дициклопентадиен,и В = 1,5213, 02= 1,4236, МВС, ыщ 86,05 (найдено), МВО = 86,36(вычислено).сю н 4 сю 651215 Найдено,: С 29,30, Н 3,60;5 13,90, СР. 52,70,Вычислено, С 0 52,70, Н 3,47;9,78, 51 13,89.В ПМР-спектрах отсутствуют сигпротонов у углеродов с двойными связями в области 8 = 5,86,3 м.д., что подтверждает полноегидросилилирование дициклопентадиена.П р и м е р 2По аналогичнойметодике из 132 г (1 г моль) дициклопентадиена, 143,75 г (1,25 г моль)метилдихлорсилана в присутствии5 мл (5 10 4 г,моль) платинохлористоводородной кислоты при 70 С выделен (метилдихлорсилил)-трицикло-(5.2,1.0 .)-деценв количестве2,6202,54 г (82) с т.кип. 113115 цС (2 мм рт.ст.), и щ 1,5199,д 4 = 1,1723.сц н, СГ,ы.35 Найдено,%: С 52,90, Н 6,50;11,40; С 28,90.Вычислено,: С 53,44, Н 65 11,33, СК 28,70.Затем из 123,5 г (0,5 г моль)4 О ( метилдихлорсилил) -трицикло. 2. 1. 04(10 г моль) платинохлористоводородной кислоты при 200 С в течение70 ч получено 156,55 г (86) бисв(метилдиулорсилил)-трицикло.2.1.0 .) -декана, т.кип. 175=176 С (2 мм рт.ст.), иапо = 1,5159;д 4 = 1,2492, ИВ = 87,23 (вычислено), Мйп 87,73 (найдено).С 42 Но С 045 12,Найдено,: С 39,90, Н 577;51 14 90, СР 39,50,Вычислено,%: С 39,78; Н 5,52;51 15,47, СР 39,23Ы . В ПМР-спектрах имеются характерные сигналы протонов 6 Н (51-СН)О = 0,66 м.д., сигналы протонов дициклопентадиена: 8 = 3,01, 2,54;2,37, 2,19, 1,56 м.д.4 щ Условия получения остальных бис-,