Способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты

ОП ИСАЙИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик(5 М, Кл. С 08 В 11/1.2 с присоединени (23) Приоритет (43) Опубликов заявки-Государственный коннтет Совета Мнннотров СССР по делам нзобретеннй н открытий(088,8) 5) Дата опубликования описания 23.05 И. М. Тимохин, В, И. Иссерлис, А. Н. Насретдинов, Ю. С. Орлов, А, Е. Марченко и Н, В. Скорина(72) Авторы изобретения Московский ордена Трудового Красного Знамени институтефтехимической и газовой промышленности имени И. М. Губки(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАЛЬЦИЕВОЙ СОЛ ЦЕЛЛЮЛОЗОГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ляют следу лозогликолевой кислоты осушесюшим образом.Техническую натрийкарбоксилозу, содержащую примеси, суснапример в 50-70%-ном водноэтанола и добавляют расчетноеводорастворимой соли кальция,дут в интервале температур отдо температуры кипения реакцируководствуясь известными техн метилцел пендируют, м растворе количествоПроцесс ве- комнатной иной массыологическиИзобретение относится к способу получеия кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты, применяюшеися в фпромышленности для изготовоболочек для таблеток. 5Известен способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты путем взаимодействия очищенной целлюлозогликолевой кислоты, полученной из ее натриевой соли (Йа-КМЦ) и содержащей 30-80% воды, с О углекислым кальцием при рН 4-7 и 30-40 оС Е 13Порошкообразная кальциевая соль не растворяется в воде и имеет хорошие показатели набухания, 15Недостатком известного способа является необходимость использования очищенной целлюлозогликолевой кислоты, процесс получения которой сложен. Он предусматривает обработку натриевой соли целлюлозогликолевой 20 кислоты минеральной кислотой с целью превращения йа -КМЦ в Н-форму, отмывку Н-КМЦ от примесей и в связи с этим связан с образованием больших объемов кислых сточных вод. Кроме того, карбонат кальция 25 нерастворим в воде, а целлюлозогликолеваякислота является очень слабой кислотой итакже нерастворима в воде, Это затрудняетпроцесс нейтрализации и несмотря на длительное перемешивание углекислого кальцияс целлюлозогликолевой кислотой (примерно2 часа) эффективность превращения Н-КМЦв Са-КМЦ невысока (25%),С целью сокрашения продолжительностипроцесса и увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу натриевуюсоль целлюлозогликолевой кислоты обрабатывают хлоридом, натратом или ацетатом кальция в водном растворе этанола или ацетона,Способ получения кальциевой соли целлюми соображениями. Концентрация водного раствора этанола определяется требуемой степенью замещения и мол. весом получаемого продукта. Перемешивание реакционной массы происходит одновременно с очисткой целевого продукта от примесей водным раствором этанола. Ввиду того, что кальциевая соль целлюлозогликолевой кислоты обладает меньшей растворимостью в воде, чемМ -КМЦ, происходит быстрое (в течениео0,25-1 час при 34-37 С) и эффективное превращение й а-КМЦ в Са-КМЦ, Полученный продукт отжимают от водно-спиртового раствора, высушивают и измельчают.15П р и м е р 1. 100 вес.ч. технической КМЦ со степенью замещения 0,86 и содержанием основного вещества 53,45% суспендируют в 1000 вес.ч. 50%-ного водного раствора этанола, в котором растворено 13 вес,ч. хлористого кальция, достаточного для полного обмена ионов натрия в карбоксиметилцеллюлозе на ионы кальция. Реакционная смесь интенсивно перемешивается в теочение 0,5 час при 30 С., после чего сус пензионная среда отфильтровывается. Са-КМЦ очищается от примесей путем шестикратной промывки 50%-ным водным раствором этанола с промежуточной фильтрацией. Йа каждую промывку используется 500 вес.ч. ЗО раствора этанола. Очищенная Са-КМЦ отжимается от спиртоводного раствора, сушится и измельчается, Степень замещения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты по ОСН 000 - -группам - 0,83, СледоваСательйо, выход целевого продукта составляет:100 = 96,5%0,83П о и м е р 2. 100 вес.ч. технической40 КМЦ со степенью замещения 0,86 и содержанием основного вещества 53,45% подвергаются трехкратной промывке 500 вес.ч.70%-ного водного раствора этанола до содержания в ней 1,64 хлорида натрия. Послео45 этого в экстрактор добавляют 13 вес.ч. хлористого кальция, растворенного в 1000 вес.ч.70%-ного этанола, и реакционная смесь интенсивно перемешивается в течение 0,5 час при 34-37 С. После отфильтровывания сус 50 пензионной среды масса трижды промывается 1000 вес.ч. 60%-ного этанола до удаления в ней примесей. Полученная кальциевая соль целлюлозогликолевой кислоты сушится55 и измельчается, Стецень замещения по ОСН СОО - -группам составляет 0,84.СаВыход Са-КМЦ равен:084 41 Ш 97 5 оо 0,86 60П р и м е р 3. Са-КМЦ получают как в примере 2, но вместо хлористого кальция в систему вводится 20 г нитрата кальция, Степень замещения по ОСН СОО - -групСа я пам составляет 0,83. Выход Са-КМЦ равен; О 83 0,86 100 = 96,5% П р и м е р 4. СА-КМЦ получают как в примере 3, но вместо хлористого кальция в систему вводится 20 г нитрата кальция. Степень замещения по ОСНСОО-группам составляет 0,82. Выход целевого продукта равен.100 = 94,5%0,86 П р и м е р 5, Са-КМЦ получают как в примере 2, но вместо хлористого кальция вводится 20 г ацетата кальция. Степень замещения по ОСНСОО-группам составлясет 0,83. Выход целевого продукта равен: 83 10 о: 9 о Ж0,86 П р и м е р 6. Са-КМЦ получают как в примере 3, но вместо хлористого кальция в систему вводится 20 г ацетата кальция. Степень замещения по ОСН СОО - -группамСаР 2составляет 0,84. Выход целевого продукта равен:- 100 = 97 лоь0,86й П р и м е р 7. Са-КМЦ получают какв примере 3, но вместо 60%-.ного водногораствора этанола применяют 55%-ный водныйраствор ацетона. Степень замещения поОСНСОО - -группам составляет 0,82,Саа выход равен:100 = 94,5%0,86 П р и м е р 8. 100 вес,ч. технической КМЦ со степенью замещения 0,86 и содержанием основного вещества 53,45 оо суспендируют в 1000 вес.ч. 60 Уо-ного водного раствора этанола. Процесс ведут таким образом, что происходит постоянный слив и поступление в экстрактор водного этанола через перегонный куб, каплеотбойник и конденсатор. При достижении в сливном этаноле концентрации хлорида натрия 1,56% в экстрактор добавляют 13 вес.ч. хлористого кальция и реакционную массу инстенсивно перемео шивают в течение 0,5-1,0 час при 40 С при553253 0 84 . 100 = 97,8%0,86 20100 = 94,80,86 Составитель С. ВасюхинаРедактор И. Бродская Техред А, демьянова Корректор Н, Ковалева Заказ 176/36 Тираж 647 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 перекрытии линии слива и подачи свежего этанола. Затем возобновляют циркуляцию этанола и очищают Са-КМЦ от содержащихся в ней хлоридов. После отфильтровывания суспензионной среды Са-КМЦ сушится и измельчается. Степень замещения по ОСН СОО - 6 Соа группам при этом составляет 0,84, выход целевого продукта: П р и м е р 9. Процесс осуществляюткак в примере 8, но обработку хлористымкальцием производят сразу после суспендиро вания карбоксиметилцеллюлозы в 600/0-номводном растворе этанола. Степень замещенияпо ОСН СОО - -группам составляетСаа0,82, а выход: Предлагаемый способ позволяет использовать в качестве исходного сырья техническую натрийкарбоксиметилцеллюлозу, уменьшить продолжительность процесса до 1 час, увеличить выход целевого продукта. формула изобретения Способ получения кальциевой соли целлюлозогликолевой кислоты обработкой производных целлюлозогликолевой кислоты соединениямикальция,отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и увеличения выхода целевого продукта, натриевую соль целлюлозогликопевой кислоты обрабатывают хлоридом, нитратом или ацетатом кальция в водном растворе этанола или ацетона.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Патент Японии07960-/68, кл, 26 Р опублик. 1968.