Способ получения 3-замещенных карбониламинофениловых эфиров n-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты

Сеоа СоеетсваСфциалистическияРеслублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ЙАТЕЙУ(53) УДК 547.673 26. 07 (088. 8) а опубликования описания 30.04,8 Иностранцыридрих Арндт и Герхард Борошевск (ФРГ) 72) Авторы изобретени Иностранная фирма(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАНЕХ 1 ЕННЫХ КАРБОНИЛАИИНОФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ й-(2"ПРОПИНИЛ)-КАРБАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫиловой кислоты общей фор нип)-камулы Изобретение относится к способу получения новых 3-замещенных карбониламинофениловых эфиров й-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты, обладающих избирательными гербицидными действием.Известно гербицидное действие 3-ал коксикарбониламинофениловых эфиров карбониловой кислоты 1 Ц .(Нг- б ЮСН Однако достаточной селекти.данные соединения обладают лианошении бета-корнеплодов. В дслучаях эти соединения мапо эффены. ь в гих типщ Цель изобретения - получение но" вых 3-замещенных карбониламинофениловых эфиров й-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты, обладающих расширен ным избирательным гербицидным действием.Поставленная цель достигается способом получения 3 -замещенных карбо" ниламинофениловых эфиров й-(2-про 1 ти- ф-СОС Оимеют вышеуказанные значе"ния где Х и уюретеинВХ каиятетСССРаеиее изобретеяня юткрытяХ Югде К - аклкил С - Се или метилпропенил, или пропинил;Х " кислород или сера,основанным на известной реакции ацилирования амина хлорангидридом кислоты 2.Предлагаемый способ заключаетсяв том, что соединения общей формулы3 9252 подвергают взаимодействию с М-(2-.про-. пинил)-анилином, Процесс ведут в при. сутствии карбоната калия, выполняющего роль акцептора кислоты при8-12 фС в среде этилацетата. %П р и м е р 1, 3-Метоксикарбониламинофениловый эфир М"(2-пропинил)- карбаниловой кислоты.В раствор 39,4 г (0,3 моль) М-(2- пропинил)-анилина в 75 мл этилацетата в при перемешивании и охлаждении до 8-12 С по каплям добавляют раствор в 68, 7 г (0,3 моль) 3-метоксикарбониламинофенилового эфира хлормуравьиной кислоты в 150 мл этилацетата и И одновременно по каплям добавляют раТаблица 1 пл., фС Соединение гп Ф3-(Метилтиокарбониламиногфениловыйэфир М-(2-пропинил)-карбаниловойкислоты 130 2 3-(Этилтиокарбониламино)-Фениловый эфир М-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты 99 3 3-(2-Пропинилоксркарбониламино)- фениловый эфир М-(2-пропинил)-кар"" баниловой кислоты 118 3-(Метилпропоксикарбониламино)-фе- ниловый эфир М-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты 101-103 5 3-(1-Нетилэтоксикарбониламино)"фениловый эфир М-(2-пропинил)- карбаниловой кислоты 78-79 6 3-(1-Метил-пропенилоксикарбониламино)-фениловый эфир М-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты 96-97 7 3-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир М-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты рителях, но плохо рвстворимы в воде бензоле и толуоле,П р и м е р 2. В теплице опрыски- М вают растения в послевсходовый период приведенными в таблице соединениями в виде водных эмульсий или суспензий в дозе 5 кг активного Строение полученных соединенийподтверждено данными элементногоанализа и ИК-спектроскопии.Полученные соединения рвстворимыв изофороне,циклогексаноне,ацетоне,тетрагидрофуране, диметилформамиде,диметилсульфоксиде и других раство 48 4створ 41,4 г (0,3 моль) карбонатакалия в 150 мл воды. Смесь перемешивают 30 мин при 10 С, затем органическую фазу отделяют и, добавляялед, промывают разбавленной солянойкислотой и водой. После сушки сульфатом магния при пониженном давлении выпаривают и смешивают с 500 млизопропилового эфира, из которого выкристаллизовывают продукт реакции.Выход составляет 67,9 г (69,8 отрасчетного). Т. пл. 104 С. Аналогичным образом получают новые соединения, представленные в табл.1.5 925248 6 в 500 мл ,воды на гек- схеме О, 1, 2, 3, 4 (О - отсутствие действия; 4 - уничтожение растений). Результаты показывают, что как правило, достигается уничтожение рас 5 тений (табл.2),Таблица 2веществатар.Через три недели после обработкирезультаты бонитируют по балльной Балл РУ пп Соединение 1 3-(Иетилтиокарбониламино)-фениловый эфир М-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты2 3-(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир й-(2-пропинил)"карбониловой кислоты3 3-(2-пропинилоксикарбониламино)- фениловый эфир й-(2"пропинил)- карбаниловой киСлоты3-(Этоксикарбониламинофениловый)эфир й-(2-пропинил)-карбаниловойкислоты53-(1-Иетилэтоксикарбониламино)- фениловый эфир й-(2-пропинил)- карбаниловой кислоты6 3-(1-Иетил-пропенилоксикарбониламино)-фениловый эфир Й-(2-пропинил)-карбаниловой кислоты 0 до 10 (О - полное уничтожение; 10 - отсутствие повреждений). П р и м е р 3. Приведенные в таблице растения равномерно опрыскивают, в послевсходовый период в теплице сое динением 4 (табл.1) и известным соединением в виде водной эмульсии в колй"- честве 1 кг активного вещества на гектар,Через три недели после обработки результаты оценивают пб шкале от Соединение 4 проявляет повышенное избирательное гербицидное действие, а известное соединение - нет (табл.3)1 Таблица 3 А 111- Ьеле-. ов 5 Р с 1 очц 1 даг 1 в Пае- Ьйе 1- Авага" СЬгуница 1 аг 1 а Мцв валтлевеЬа гейго 1 ацъ 1 е1 ацв дедова ъетага 1 йа 11 са Куку руза Соединение Предлагаемое 3-ЭтосикарбониламинофемилОвый зир й-(2-лролимил)карбамиловой кислотм 10 10 0 О О О 7 4 Известное Зфиетоксика 160 ниламимощ фемил- Н"( -метилфенил)- карбамат,2 8 8 1 5 8 4 Новые соединения проявляют боль- ненни с известными структурными анашее йзбирательное действие в срав- логами того же действия,92524 О Составитель л.КрисамоваРедактор Л.Пчелинская Техред Т.Маточка Корректор М.Демчик,Заказ 2849/79 Тираж 448 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, В, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,Предлагаемые соединения могут применяться против таких устойчивых сорняков и вторичной флоры, с которыми нельзя успешно бороться известными в практике гербицидами из-за 5 приобретенной ими резистентности,Новые соединения характеризуются широким гербицидным действием на листья. Они могут применяться против двудольных сорняков. Этими соеди- В нениями можно бороться в послевсходовый период с такими полевыми сор. няками, как Ьйе 11 аг 1 а вед 1 а, МаСг 1- саг 1 а спапюв 111 а, 1.ап 1 юа ащр 1 ех 1 сац 1 е, Сепйгаогеа суапоз, Апагапйцз 1 геСгоУ 1 ехцз, 5 о 1 апцв 5 ацбаго 1 дез, ЕзсЬЬо 11 г 1 а со 11 Фогп 1 са, роееаРцгрцгеа, 5 е 1 аг 1 а 1 а 11 са и др,Для борьбы с размножающимися семенами сорными растениями применяют 20 как правило, от 1 до 5 кг активного вещества на гектар. При этом активные вещества, проявляют избирательное действие в культурах таких полезных растений, как хлопок, карто Ю фель, кукуруза, пшеница и рис.Формула изобретенияСпособ получения 3-замещенных карбониламинофениловых эфиров й-(2-про 8 8 пинил)-карбаниловой кислоты общей формулы где В - алкил С, - С 4 или метилпропенил, или пропинил;Х - кислород или сера,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтосоединение общей формулы 11О-СОС 1юкх-зОподвергают взаимодействию с Н-(2-пропинил)анилином в присутствии КСОв среде этилацетата при 8-12 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент фРГ У 15 б 7115,кл. А 01 й 17/10, опублик. 19722, Ворожцов Н. Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М., ГНТИ химической литературы, 1955, с. 528-530,