Способ получения 3-аминопиразолонов -(5) или их солей

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет 15.04.74 (32) 17.04.73 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 25,07.77(2) Авторы изобретения Иностранцы Эйке Меллер, Карл Менг, Эгберт Вехннгер и Гаральд Горстманн(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3 - АМИНОПИРАЗОЛОНОВ - (5) ИЛИ ИХ СОЛЕЙ О Х 1 Н - 1 - я 1 В)-1 - С - В 1В 20 1 Изобретение относится к способу получения новых 3-аминопиразолонов-(5) формулыгде В - водород, алкил, алкенил или незамещенный или замещенный арил или аралкил;В, - алкил;Ва - фенил; замещенный одним или двумя одинаковыми или различными заместителями, выбранными из группы, включающей галоид или низший алкил, или тетраметиленовой группой, или неэамещенныйпиридилили нафтил, или их солей, которые могут найти применение в медицине в качестве биологически активных соединений.Известны З.аминопираэолоны, которые могут бытт применены как краскообразующая компонента в цветной фотографии.Новые 3-аминопиразолоны обладают биологи. ческой активностью,2 Известен способ получения аминопроизводных соединений взаимодействием галоидэамещенных соединений с аммиаком. Предлагаемый способ основан на известной в органической химии реакции и позволяет получить новые соединения формулы Т, которые содержат асимметрический атом углерода. Рацематы могут быть расщеплены в анпптоды и антиподы могут быть даны или как таковые или в форме их солеи. 10 Предлагаемые соединения могут находиться не только в форме, представленной в формуле Т, но также в следующих имино. формах Та и бР ЯН й ЯНОН 111Н 16НО Ю Предлагаемый способ получения соединенийформулы Т заключается в том, что производное 25 пиразолона- (5) формулыН - С - НВгде Я, Я, и К, имеют приведенные значения:Е означает галиод или алкокси., аралкокси- или аралкил мер каптогруппу;подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре 50-150 С и давлении 1-50 атм и в слу. чае необходимости в присутствии инертного раство рителя.Предпочтительно применяют соединения формулы Д, где 2=С 1:З-хлор.1. (а-метил. 4-хлорбензил) пиразолон- -(5);З.хлор.1. (-метил. 4.бромбензил) - пиразолон (5);З-хлор.1- (а метил,4- дихлорбензил) . пиразолон- (5);3- хлор(а- метил- бром. хлор бенэил)пи. , разолон- (5);З.хлор.1. (а.метил- З.хлор- метилбензил). -пиразолон. (5);З.бром 1- (а-метил 3,4-дихлорбензил)- пира золон. (5);З-бром.1(а. метил. 4-бромхлорбензил) - пи. разолон. (5);3 бром- (а- метил-хлор-метилбензил)- 1-пиразолон. (5) ,З-хлоо.1- (а этил. 3,4-дихлорбензил). пиразолон. (5);3-хлор- (а-этил-хлор .4- метилбензл)- .пираэолон- (5);3-хлор- метил- (а. метил,4- дихлорбен.зил)- пиразолон-(5);З-хлор.4-метил. 1- (- метил 4-бром- хлорбензил). пиразолон-(5);3- хлор-фенил- (а-метил,4-дихлорбензил) - пиразолон- (5) .В качестве растворителя применяют воду и все инертные растворители, если они не смешиваются с водой или в случае необходимости разбавленные водой. Это предпочтительно углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, спирты, как метанол, зтанол, пропанол, бутанол, бензиловый спиртгликольмонометиловый эфир и эфиры, как тетрагид. рофуран, диоксан и гликольдиметиловый эфир.Процесс проводят при 20-220 С, предпочти. тельно 50-150 С. Можно работать как при нормальном давлении, так и в закрытых сосудах приповышенном давлении до 50 атм.1 моль производного пиразолона П подвергают взаимодействию с двойным до 20.кратного избытка, предпочтительно с однократным, аммиака.Получают следующие соединения формулы 13 амино-метил- (а- метил-З.хлорбензил). -пиразолон - (5); 3-амино 4.метил.1- (о-мелл 3,4-дихлорбен.зил) - пиразолон- (5):З.амино 4-метил- (а- ме гил- хлор 4- метилбензил)- пиразолон-(5);З-амино.метил.1 (а -метил 4- трифторметилбензил)- пиразолон (5);З-амина-метил.1- (а-метил.З.хлор- бро бензил).пиразолон (5);З.амино.4-метил 1. о-нафтил-(2)- этила. пи.разолон-(5);.З-амино.4-метил 1. (а-метил 3 фторбензил).544372 Составитель Т. Якунина1 ехред 3. Фанта Редакор 11. жарагетти Корректор Ь. Синс Закат 75875 Тираж 553 Годписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССГ 1 по ислам изобретений и открьгтий13)35, Москва, Ж, Раинская наб., и. 45Филиал ПГ 1 П "Патент", г. Ужгород, ул. Пр скупая.4 б3-амино. а. метил,4- ди- (трифторметил) -бензил 1- пиразолон. (5);3- амино -ст (4-пиридил) этил 3 пираэолон . (5);3 . амино . 1 - а - (З.пиридил этил 1 пиразолон (5);3 - амико . 1 - (ст-метил,4- тетраметилбензил)- пиразолон. (5);3 амино - 1 - (ст-метил.2,3- тетраметиленбензил)- -пира золон. (5);При мер 1.Получение 1- а- метил. 3. хлор.4 - метилбенэил) 3 . аминопиразолона . 5.К раствору из 54,2 г (0,2 моля) 1. а - метил -3- хлор - 4- метилбензил) - 3. хлорпиразолона. (5) в 100 мл этанола добавляют 17 г (1 моль) аммиака и нагревают в течение 2 час до 150 С в автоклаве с ме. шалкой.После сгущения реакционного раствора получа. ют сырой продукт; его два раза перекристаллизовывают из этанола. Т. пл. 86 - 88 С; выход 4,2 г (8,5% теории) .Аналогично примеру 1 получают следующие со. единения.П р и м е р 2. 3 .Амино - а - метил - 4. фто бензил) - пиразолона- (5) получаютиз аммиака и 3- хлор - 1- а - метил. 4 фторбензил)пиразолона - (5), Полученнь 1 й продукт перекристаллизовывается из этанола. Т. пл. 128-130 С. Выход 15% теории.П р и м е р 3, 3 . Амино - 1 - а - метил 3,4 - дихлорбензил) - пираэолона - (5) получают из аммиа. ка и 3 - хлор - 1 -а метил3,4- дихлорбензил)- пиразолона - (5), Полученный продукт перекристаллизовывается из метанола, Т. пл. 127 - 129 С. Выход 25% от теории. 6 формула изобретения1. Способ получения 3-аминопиразолонов-(5) формулы1йн-с-я,Р 2где В - водород, алкил, алкекил или незамещенный или замещенный арил или аралкнл;В, - алкил;В, - фенил, замещенный одним или двумяодинаковыми или различными заместителями,выбранными из группы, включающей галоид ннизший алкил, или тетраметиленовой группой, илинезамещенный пиридил или нафтил, или их солей,о тли ча ю щи й с я тем, что производное пиразо.лона. (5) формулы и 2.ПМН-С 2где В,В 1 и В 2 имеют приведенные значения;Е означает галоид или ачкокси-, аралкокси-,алкилмеркапто. или аралкилмеркаптогрулпу,подвергают взаимодействию с аммиаком притемпературе 50 150 С и при давленн 1-50 атм, споследуюшим выделением целевого продукта всвободном виде или в виде соли.2. Способ по п.1, от лича ю щи й с я тем, чтопроцесс проводят в присутствии инертного растворителя.