Способ получения 8-оксихинолина

фоесо 1,:т ОП ИСА НИЕ Союз Советских Социелистицеских Республик(51) М. Кл С 07 О 215/26 ФА 01 й 9/22 Гасударственный намнтет Саввтв йинястрев СССР па делам изааретений и атирытий(45) Дата опубликования описания 25.07.77(72) Автор изобретения Иностранец Жан - Мари Коньон(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8 - ОКСИХИНОЛИНА Изобретение относится к способу получения 8.оксихинолина, который может найти применение для получения комплексов с металлами и как обладающий ценными физиологическими свойствами,Известен способ получения 8 - оксихинолина введением акролеина или его производных со смесью О - аминофенола и 0 - нитрофенола в минеральной кислоте или в смеси минеральной и органической кислот при 100 - 110 С. При этом сте. пень превращения фенолов в 8 - оксихинолин не превышает 70% (выход 8 - оксихинолина).Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Для этого раствор о - аминофенола в минеральной кислоте или в смеси минеральной и органической кислот подвергают взаимодействию с раствором о - нитрофенола в акролеине или в его производных, Реакцию осуществляют в жидкой фазе при 100 - 110 С в минеральной кислоте или в смеси органической и минеральной кислот, содержащий преимущественно 1 моль органической кис. лоты намоль минеральной кислоты. Реактор, загруженный о - аминофенолом в растворе кисло. ты из расчета, например, 0,2 - 1 моль 0 - аминофенола на 1 моль минеральной кислоты, медленна 2нагревают при перемешивании. Когда температура достигает 100 С, вводят раствор - нитрофенола в акролеине или в одном из его производных, например аллилиденацетате, при концентрации пре. имущественно от 0,2 до 0,5 молей нитрофенола намоль акролеина, После нагревания с обратный холодильником в течение часа перегонкой с водя. ным паром удаляют органическую кислоту и не. прореагировавший 0 - .нитрофенол. Вторая пере. гонка с водяным паром реакционной смеси после подщелачиврния позволяет получить 8 - оксихино. лин, непрореагировавший О - аминофенол, кото. рый остается в растворе и может быть возвращен в цикл.8 - Оксихиночин, полученный по этому способу, является продуктом высокой чистоты,При мер 1, В реактор из "пирекса" объе. мом 250 мл, нагревамый с помощью масляной бани и снабженный обратным холодильником и мешал. кой, вводят 36,3 г (0,33 моля) о - аминофенола и 00 г раствора соляной кислоты плотностью 1,18 (1 моль) ., При 104 - 105 С вводят в течение 2 час раствор 24,2 г (0,17 моля) о - нитрофенола в 34 г (0,60 моля) акролеина с чистотой 98,5 - 99% и затем поддерживают температуру 05- 10 С в течение54437 Составитель Г. ЖуковаТехред М,Ликович Редактор Н. Джарагетти Корректор Б. Югас Заказ 758/75 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государствениога комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 часа. Первая перегонка с водяным паром продукта реакции позволяет получить 5 г (0,04 моля) непрореагировавшего о - нитрофенола, Потом осаждают добавлением 100 мл раствора соды с плотнос. тью 1,33 (1 моль) полученный 8 - оксихинолин, который затем подвергают перегонке с водяным паром, Получают 3 г (0,025 моля) О - аминофенола и 36 г (0,25 моля) 8 - оксихинолина, что соответ. ствует степени превращения фенолов в 8 - оксихинолин 50%,Согласно примеру 1 вводят 36,3 г (0,33 моля) О - аминофенола, 20 г (0,33 моля) уксусной кис.лоты и 100 г раствора соляной кислоты плотностью 1,18 (1 моль). При 104 - 105 вводят в тече 15 ние 2 час раствор 24,2 г (0,17 моля) О - нитрофенола в 34 г (0,60 моля) акролеина с чистотой 98,5 - 99% и поддерживают затем температуру 105 - 110 С в течение часа,Осуществляют обработку продукта, идентич О ную обработке, описанной в примере 1, и вьщеляют 5 г (0,04 моля) о - нитрофенола, 20 г (0,33 моля) уксусной кислоты, 2 г (0,02 моля)О -аминофенола и 58 г (0,4 моля) 8-оксихинолича, Степень превращения фенолов в 8-оксихинолин составляет 80%.Согласно примеру 1 вводят в реактор 36,3 г (0,33 моля) О - аминофенола и 100 г раствора соляной кислоты плотностью 1,18 (1 моль) . При 104 - 105 С вводят в течение 2 час раствор 24,2 ЗО г (0,17 моля) О - нитрофенола в 79 г (0,5 моля) аллилиденацетата и поддерживают температуру 105 - 110 С в течение часа. Осуществляют обра. ботку продукта реакции, идентичную обработке, описанной в примере 1, и выделяют 1 г (0,01 моля) О - нитрофенола, 2 г (0,02 моля) О - аминофенола и 58 г (0,4 моля)- оксихинолина,Степень превращения фенолов в 8 оксихинолин составляет 80%. Формула изобретения 1. Способ получения 8 - оксихинолина взаимо. действием акролеина или его производных со смесью О - аминофенола и о - нитрофенола В минеральной кислоте или в смеси минеральной и органической кислот при 100 - 110 С, о т л и ч а ющий ся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаиМодействию подвергают раствор о - аминофенола в минеральной кислоте или в смеси минеральной и органической кислот с раствором о - нитрофенола в акролеине или в его производном.2 Способ по и 1 отличающийся тем что в качестве производного акролеина используют аллилиденацетат.3. Способ По пп,1 и 2, отличающийся тем, что в качестве минеральной кислоты используют соляную кислоту, а смесью минеральной и органи. ческой кислот является смесь соляной и уксусной кислот, содержащая 1 моль уксусной кислоты и 1 моль соляной кислоты.4. Способ по пп. 1 - 3, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что раствор 0 - нитрофенола содержит 0,2 - 0,5 мо. лей о -нитрофенола на 1 моль акролеина или его производного.