Способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов

д фр ) с . дЯ йАТЕНТ ЫЯб блиот 4;на 4 А ф(61) Дополнительное к авт. свид.ву 22) Заявлено 27.05.7 027055/04 1) М. Кл, С 07 р 7/08 присоед нием заявки Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий45) Дата опубликования писания 28,01,7 Авторыизобретения В.ф. Миронов, В. Л.В, Махалкина,Ширяев, Э.М. Степина,В. Янков и В.И. Тиханов(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМПРОИЗВОДНЫХ СИЛИЛМЕТИЛСТАННАНОВ 2 Изобретение относится кчения оксимпроизводных силнобщей формулы собу етилс Известен способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов, заключающийсяя в том, что исходной силилметилстаннангалогенид взаимодействует с соответству ющим оксимом В присутствии сильных оснований Льюиса, например аминов, в среденеполярного углеводородного растворителя.Однако этим способом невозможно получатьоксимпроизводные силилметилстаннанов,.со - О держащие в моЛекуле другие функциональныегруппы, такие как алкокси-, ацилокси- и т.д.так как указанные группы в описанныхусловиях также замещаются на оксимные анов(Уф Ч 2 3,1 СНе)к бт У 513 СН де Р и й - алкил аиил, алкенил, циклоалкиР - ОР, ОСОК и друппы;тЛ - 0,1,2,3; арил, аралки угие функ ональные группы,Кроме зуется бо мониевых допо С целью упрошения способа и расширения области его применения используют в качестве оксимпроизводных натриевую или калиевую соль соответствующего оксима.Предлагаемый способ получения оксимпроизводных силилметилстаннанов заключается в том, что силилметилстаннангалогенид3-0-.ти прряда хи а С=Кя могут н ализаторо ная групсоедине тве ние в кач ких проен ессов0,1,2 тп+ 311,2,3к,1,2 т 1+К 4; 3;У - оксим Указанные того, по известному способу обра лысое количество четвертичных ам солей, утилизация которых требунительных затрат.52309 подвергают взаимодействию с солью щелочного металла соответствующего оксима в среде углеводородного растворителя, например бензола, толуола, гептана и т.д.Реакцию лучше проводить при 20-150 оСб в атмосфере инертного газа (азот, аргон) с использованием стехиометрического количества натриевой или калиевой соли оксима по отношению к силилметилстаннангалогениду по схемеН 16а тптпс гп к 4-а+к) +4+и -(и+к цм-Ч -ФЗ-щЪ к 4-(п+ к) +Г 4+ и тп-и+к)ЗМ НаР16или53 СНО 5 п На 3 +2 М-У - "5 Я СЯ5 к С Н г Ь 2 О Бу .у5 Я,СНгде У, В, Р,3", т, п, К и- имеют указанные значения;М-Ма, К;На 1 - галоген.Выделяющуюся в ходе реакции соль ЗОМНа 1 отделяют от раствора фильтрацией, аиз раствора упаривают растворитель.Таким образом, способ позволяет получать оксимпроизводные силилметилстаннанов, содержащие в молекуле другие функци- уональныэ группы, такие как алкокси-, ацилокси- и т,д., с общим содержанием функциональных групп в молекуле10, Возможность сочетания оксимных групп с другими функциональными группами в молеку- щ)ле, придавая оксимпроизводным силилметилстаннанов качественно новые свойства, может значительно расширить границы применения этих соединений,Способ получения оксимпроизводных си блилметилстаннанов технологически прост иэкономичен, поскольку позволяет вести процесс с использованием доступного исходного сырья - силилметилстаннангалогенидов,легко получаемых прямым синтезом из ме- щталлического олова или дигалогенидов двухвалентного олова и о. -галоидметилсиланов.Исходные соли оксимов легко получаютиз соответствующих оксимов и щелочи.Предлагаемый способ экономичнее извест- дного способа, поскольку не требует использования аминов и утилизации соответствующих солей.Получаемые предлагаемым способом оксипроизводные силилметилстаннанов указан 94ных общих формул представляют собой жидкости или порошки белого цвета, легко гидролизуемые влагой воздуха, Эти соединениярастворимы в обычных органических растворителях, при попытке вакуумной перегонкиони разлагаются.Строение оксимпроизводных силилметилстаннанов (1) и (ЕЕ) доказывается даннымиэлементарного анализа, ИК- и ПМР-спектров,а также химическими превращениями, В ИКспектре оксим -производных помимо соответствующих частот валентных и деформационных колебаний В 1 - С 5 п С и С-Н-связей,содержится слабая частота в области 16101635 см, характерная для связиС - Й-.Причем в соединениях Е в этой области содержится либо две полосы, либо одна несколько уширенная полоса; в соединениях П содержится также сильная полоса в области 10501065 см, характерная для группы Ь-5.Наличие алкоксигрупп в соответствующихпроизводных подтверждается полосами поглощения в области 1070-1090 смП р и м ер 1, В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником,загружают 35 г 1,1- дихлор-станна 3,3,5,5- тетраметил,5- дисила- оксациклогексана, 9,5 г натриевой соли ацетоксима (получают из 14,6 г ацетоксимаи 8 г едкого натра) и 150 мл сухого бензола, Смесь перемешивают в течение 2,5час при 60-70 оС,После охлаждения до комнатной температуры продукты реакции отфильтровываютот образовавшейся соли НОС (5,8 г) ифильтрат упаривают .Получают 36,5 г белого порошка, представляющего собой 1, 1-диацетоксим-стаина-З, 3, 5, 5-тетраметил-З, 5-дисила 4-оксациклогексан (11, Ы - СН ),3Выход 87,5%,Найдено,%: С 34,27; Н 6,12; 8 13,125 п 27 ф 89 з й 6 ф 2 3С 12 Н 285 "2 5 п 03Вычислено, %: С 34,05; Н 6,67:Зс 13,27; 8 п 28,04; й 6,62.П р и м е р 2, По примеру 1 из 29,4 гбис- (диметилхлорсилилметил) -дихлорстаннана и 27,6 г натриевой соли ацетоксима получают 34,4 г прозрачной, слегка желтоватой жидкости, представляющей собой бис - ( аце токсидиметил силилметил) -диацетоксимстаннан (Е, К - СН, тп - 1, и - 2,- 2,к-О),3Выход 85,9%.Найдено, %: С 38,95; Н 7,11; Ь 10,31;6 п 21, 50; М 10, 66.18 40 2 4