“способ получения (бромметил)или (иодметил)-трихлорсиланов

и) 523 ЮО Союз Советских Социалистических Республик. Кл С 07 Г 7/1 Государственный комитет Совета Министров СССР УДК 547.245,(088.8)ло делам нзооретени и открытий(71) Заявитель кутскии институт органическои химии Сибирского отделенияАН СССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (БРОММЕТИ И (ЙОДМЕТИЛ)ТРИХЛОРСИЛАНОВ сти кремнепособа полунодоступных хлорсиланов5 Изобретение относится к облаорганической химии и касается счения неизвестных ранее и труд(бромметил) - и (йодметил) тритипа ХСН 51 С 1 з, где Х=Вг, 3,Эти соединения могут быть широко использованы в кремнеорганическом синтезе,Классические методы введения брома илииода - непосредственное галогенированиеили присоединение галогенводородов к алкенилтрихлорсиланам для получения (бромметил)- и (йодметил) трихлорсиланов неприемлемы,Целью изобретения является разработкаметода получения неизвестных ранее (бромметил- и (йодметил) трихлорсиланов, которые служат полупродуктами при синтезе биологически активных соединений кремния имногих других органических производныхэтого элемента. 20Предлагают способ получения (бромметил) - или (йодметил) трихлорсиланов, который не имеет аналогов в кремнеорганическойхимии. Он основан на взаимодействии (хлорметил)трихлорсилана с соответствующим галогенидом алюминия в низкокипящем растворителе, например бромистом этиле, йодистом метиле, бензоле и т, д. Процесс можновести при комнатной температуре при полу 2.чении бромпроизводных или при краткоменном нагревании - йодпроизводные.акция протекает по схемеЗС 1 СНз 51 С 1 з+ А 1 Хз - .ЗХСНз 1 С 1 з+А 1 С 1 з где Х = В г, 3.Этим же путем таже удается легко получать (дибромметил) трихлорсилан ВгзСНЯ 1 С 1 з и алкил (галогенметил) хлорсиланы типа ХСН,Ь 1 КС 1 з , где К=СНз, СНз; п=1, 2,Предлагаемый способ может быть осуществлен и в промышленном масштабе, если вместо галогенидов алюминия использовать элементарный бром (йод) и порошкообразный алюминий.(Бромметил) - и (йодметил) трихлорсиланы представляют собой тяжелые, дымящие на воздухе жидкости с резким запахом. Они (бромпроизводные) бесцветны или имеют розоватую окраску (йодпроизводные). Эти соединения легко превращаются в соответствующие галогеналкилтриалкоксисиланы при действии спиртов.Строение полученных веществ доказано ИК- и ПМР-спектрами, а также превращением их в соответствующие (галогенметил) триалкилоксисиланы, переведенные затем в кристаллические 1- (бромметил) - и 1- (йодметил) -силатраны,Заказ 1698/8 Изд. Мц 1509 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. (Бро .метил) трихлорсилан, А. В трехгорлую колбу, снабкснную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 62,0 г (0,27 моль) бромистого алюминия в 150 мл бромистого этила и прибавляют 100,0 г (0,54 моль) (хлорметил) рлорсилаа. Ее. акционную смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, заменяют обратный холодильник на прямой и подвергают фракционированный перегонке. Выход (бромметил) трихлорсилана 92,5 г (75,4%): т. кип. 133 - 135 С/725 мм рт. ст.; про 1,4820; сто 1,7558.МРр 37,095; Мйр вычислено 37,232.Найдено, % С 5,28; Н 0,94; Я 12,02; С 1 46,13; Вг 35,03.СНз 81 С 1 зВг.Вычислено, %: С 5,26; Н 0,88; Я 12,3; С 1 46,59; Вг 34,99.Б. При перемешивании смеси 27,0 г (0,17 моль) брома, 3,0 г (0,11 моль) порошкообразного алюминия и 50 г (0,29 моль) (хлорметил) трихлорсилана в среде бромистого этила в течение 2 час при коугнатпой температуре выделяют 35,6 г (54,4%) (бром- метил) трихлорсилана; т. кип. 133 - 135 С/ /725 мм рт. ст.; п 1,4820; со 1,7558.МРр 37,09; Мсср вычислено 37,232,Найдено, %: С 4,99; Н 0,90; Ы 12,34; С 146,20; В 34,69.СНд 51 С 1 зВг.Вычислено, %: С 5,26; Н 0,88; 12,3; С 1 46,59; Вг 34,99,П р и м е р 2. (Дибромметил) трихлорсилан, Аналогично из раствора 18,7 г (0,07 моль) А 1 Вгз в 50 мл бромистого этила и 15,0 г (0,068 моль) дихлорметил трихлорсилана за 3 час образуется 10,3 г (48,8%) (дибромметил)трихлорсилана с т. кип. 184 в 1 С/ /720 мм рт, ст. и о 1,5360; Ы 2,1832.МРр 44,10; МРр вычислено 44,946,Найдено, %; С 4,01; Н 0,34; Ы 8,82; С 1 35,08; Вг 51,98.СНЬ 1 С 1 зВгВычислено, % С 3,98; Н 0,32, Я 1 9,14; С 1 34,61, Вг 52,01,5 10 15 20 25 30 35 40 4П р и м е р 3. (Йодм ил) трихлорсилан,Аналогично из 4,0 г (0,14 моль) порошкообразного алюминия 56,0 г йода и 73,2 г(0,39 моль) (хлорметил)трихлорсилана в среде сухого бензола (80 мл) после нагреванияв течение 2 час образуется 57,3 г (52,37 о),Е 46,06; С 1 38,62.П р и м е р 4. (Бромметил) метилдихлорсилат.т,Аналогично при кипячении в течение 2 часв 30 мл бромистого этила смеси, состоящейиз 11,0 г (0,04 моль) бромистого алюминия и10,0 (0,06 моль) (хлорметил) метилдихлорсилана, получают 7,8 г (61,0%) (бромметил)метилдихлорсилана: т. кип. 140 в 1 С/730 мм рт. ст.; пззо 1,4761; д 1,5710; Мйр3.",30; Лйй вычислено 37,43.Литературныс данные; т. кип. 140 - 141 С/40 мм рт ст.1 4750 4 1 5700П р и м е р 5. (Иодметил) метилдихлорсилан,Аналогично при кипячении (бензол, 2 час)2,8 г (0,0103 моль) порошкообразного алюминия, 41,0 г (0,161 моль) металлического йодаи 50,14 г (0,306 моль) (хлорметил) метилдихлорсилана получают 23,2 г (29,7%) (йодметил) метилдихлорсилана с т. кип. 169 - 170 С//т 50 мм рт. ст., п 1,528; с 4 1,8434,ЛЫр 42,58, Мйр вычислено 42,66.Найдено, %. Я 10,93; Е 50,02; С 1 27,71,С,НзСЕЕЯСВычислено, /о, 51 11,02; Е 49,78; С 1 27,81,сРормула изобретенияСпособ получения (бромметил) - или (йодметил) трихлорсиланов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что (хлорметил) трихлорсилан подвергают взаимодействию с галогенидом алюминия в среде пизкокипящего растворителя, например бромистого этила.