Способ получения хелатов редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоальдегидами

.Кле С 07 Г 5/ 21) 1923220/04 заявкиГосударственный комите Совета Министров ССС 23) ПриоритетОпубликовано 30.07.76, Бюллетеньта опубликования описани Авторыизобретения Е, Г. Рухадзе, Г. сковский орденагосударствен П. Талызенкова, Т. И. и В. С. Чагулов Ленина и ордена Тру ный университет им, М) Заявитель вого Красного Знамет В. Ломоносова 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЕЛАТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С КАРБОЦИКЛИЧЕСКИМИ О КСИ КЕТОАЛ ЪДЕГИДАМ ИИзобрете сных соеди чения новы тов с карбо ми общей ф области комплекк способу полуемельных элемен- ксикетоальдегидаие относнений, ах хелатовцикличесормулыМ 1., и ится кимени редкокими О неоди в качестве кций полири ядернольде води где М - празеодим, м, европий, иттербий;1. - 2-формилциклогексанон, 2-оксиметиленментон;и=-0, 1, 2;которые могут найти применениекатализаторов и инициаторов реамеризации, в лазерной технике, пмагнитных исследованиях,Известны трис(оксо)-хелатные средкоземельных элементов с р-диполученные путем взаимодействия скоземельных элементов с р-дикетона Р де органического растворителя.Однако карбоциклические оксикетоа гиды ранее в подобную реакцию не в лись.По сравнению с известными р-дикетонами редкоземельных элементов хелаты редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоальдегидами обладают большой растворимостью во всех полярных и неполярных органических растворителях, что позволяет использовать их как лантонидно-сдвигающиереагенты. Другой отличительной особенностью хелатных соединений редкоземельныхэлементов с карбоциклическими оксикетоаль 5 дегидами является их оптическая активность.Предлагаемый способ получения хелатовредкоземельных элементов с карбоциклическим оксикетоальдегидами указанной формулы заключается В том, что 2-формилциклогек 10 санон (ФЦГ) или 2-оксиметпленментон(ОММ) подвергают взаимодействию с сольюсоответствующего редкоземельного элементав среде органического растворителя, напримерспирта.15 Доведение рН раствора до рН выделениякомплекса проводят добавлением к реакционной смеси аммиака, или щелочи, или алкоголята натрия, или пиперидина. Трис-комплексы выделяются в виде масла, которое20 закристаллизовывается при добавлении гексана или спирта. Осадок отфильтровывают,промывают и сушат в вакууме при комнатной температуре,П р и м е р 1. Трис- (формилциклогексонат)25 европия,Растворяют 0,95 г формилциклогексанона в20 мл абсолютного этанола и добавляют 0,8 ггексагидрата азотнокислого европия, раство.ренного в 1 О мл спирта. К полученной смеси30 добавляют этилат натрия (1 г натрия в 50 мл523098 Составитель О. Минаева Текред М. Семенов Корректор Е. Рожкова Редактор Т. Никольская Заказ 1 о 98/7 Изд. Мо 1509 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 этанола) до рН 6,5, Реакционную смесь оставляют на ночь. Растворитель отгоняют, аобразующееся коричневое масло закристаллизовывают гексаном. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакууменад Р 205,1 емпература разложения 170 С. Выход54 о/оСветло-желтый порошок, хорошо растворяется в хлороформе, бензоле и координирующих органических растворителях, несколькохуже растворяется в эфире, в воде не растворяется.Найдено, о/о С 47,64; Н 5,16; Еи 28,80.СНО,Еи.Вычислено, о/, 47,82; Н 5,15; Еи 28,81.П р и м е р 2. Трис- (формилциклогексонат)празеодима,По примеру 1 из 0,95 г формилциклогексанона и 0,85 г гексагидрата азотнокислого иразеодима получают с выходом 60 о/о трис(формилциклогексонат) -празеодима.Температура разложения 200 С.Светло-желтый порошок, хорошо растворяется в хлороформе, бензоле и координирующих растворителях, хуже растворяется в эфире, не растворяется в воде.Найдено, /,: С 48,52; Н 5,21; Рч 28,89.С Нз 7 О,Рч.Вычислено, о/о. С 48,85; Н 5,27; Рч 27,28.П р и м е р 3. Дигидрат трис-(оксиметиленментоната) -европия.В 70 мл абсолютного спирта растворяют1,82 г оксиметиленментона и 1 г гексагпдратаазотнокислого европия. К полученному раствору добавляют раствор этилата натрия(1 г натрия в 50 мл абсозпотного этанола) дорН 6,5. Перемешивают в течение 1 час, растворитель отгоняют и к остатку добавляют70 мл бензола. Нерастворившийся осадок отфильтровывают, а бензольный раствор упаривают. Далее поступают по примеру 1.Температуры разложения 230 С. Выход60/оЖелтый порошок, очень хорошо растворяется во всех органических растворителях,плохо растворяется в воде.Найдено, %: С 53,82; Н 7,17, Еи 20,70.СЗЗНЗ 1 ОЗЕи 2 НЗО,Вычислено, о/о, С 54,16; Н 7,57; Еи 20,76.П р и м е р 4. Моногидрат трис- (оксиметиленментоната) -пр азеодима.По примеру 3 из 1,82 г оксиметиленментонаи 1 г гексагидрата азотнокислого празеодима получают моногидрат трис- (оксиметилснментонат) -празеодима.Температура разложения 190 С.Желтый порошок, очень хорошо растворя 5 ется во всех органических растворителях, хуже растворяется в воде. Гигроскопичен навоздухе.Найдено, % С 55,8; Н 7,23; Рч 21,0,Вычислено, %: С 55,50; Н 7,49; Рч 21,29.10 П р и м е р 5. Моногидрат трис-(оксиметиленментоната) -иттербия.Растворяют 1,82 г оксиметиленментона в30 мл спирта и добавляют 0,4 г л 1 аОН в50%-ном спирте, Реакционную массу переме 15 шивают в течение 1 час и добавляют 0,9 гтрихлорида иттербия, растворенного в 50 мл50%-ного водного этанола. Половину растворителя отгоняют на роторном испарителе, добавляют 350 мл воды и оставляют на ночь.20 Выделившийся светло-желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и растворяют в бснзоле, Бензольный раствор сушатнад прокаленным сульфатом натрия, бензолотгоняют, а образовавшееся стекло остав 25 ляют на несколько дней для кристаллизации.Температура разложения 210 С. Выход55 о Желтый порошок, очень хорошо растворяется во всех полярных и неполярных раство риеляхНайдено, о/о: С 54,72; Н 7,31; Ув 23,00.СЗЗН 5307 УВ.Вычислено, о/о. С 53,94; Н 7,27; Ув 23,5. 35 Формул а изобретения 1. Способ получения хелатов редкоземельных элементов с карбоциклическими оксикетоальдегидами общей формулы 40 М 1.З пНзО,где М - празеодим, неодим, европий, иттербий;- 2-формилциклогексанон, 2-оксиметилен 45 ментон;п=0,1,2,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 2-формилциклогексанон или 2-оксиметиленментон подвергают взаимодействию с солью соответствующе 50 го редкоземельного элемента в среде органического растворителя.2. Способ по п, 1, отл и чаю щий ся тем,что в качестве органического растворителяиспользуют спирт.