Способ получения трициклических иминов

Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К ПАТЕНТУ) Дата о икования описания 25,08,7 Иностранцылип Достерт (франция) и Змилио Кибурц (Шве 2) Авторы изобретен остранная фирмоффманн-Ля РошШвейцария ) 1) Заявитель о, АГ" 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЦИКЛИЧЕСКИХ ИМИНО 5-. Изобретение относится к способу полуения новых трициклических иминов обшейор мулы дигидро а, м )чЦ -соле циклогепи соответ- аалкилхлоено алкипами вестные) ствуюш ридами Но ческиетрицикли получают взаи.;1 од лы 1 пособ согла ствие фор"ул 10 где Х - этилени тиометиленгруп н-, оксиметилен винил1, СМ т СГ в поло 3 ЖН)к кении где У - галоген;лкплс руппа, незамешенная или з иим алкилом или галогеном оксигруппа,с аминами обшей формул кси- низ вмес с атомом азота образу фомиют ами монометиламино-, диметиламиноиламиногруппу;или 3,ли диэ И =23 ЮН ислотами, обладаюшихдействием, получения соединений 0-диалкиламиноалкил солеи с кгическимен способ н.чения,5, иГпеняю макол Извес гд меют указанные злевые продукты в де руктуры лизкой снования или Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик осударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий И1Н) мино, 1 1 -заимодействиих оксимов с вые (ранее не иминь обшей но предлагаемо 1 соединений обформушей ульфопило замешенная фенилсулРеакцию проводят в присутствии растворителя, например ароматического углеводорода, такого как бензол или толуол.Исходные имины общей формулы 2 получают конденсацией соответствующего трипиклического кетона, например 10,11-дигидро -5 Н -дибензоц, Йциклогептен- на,с амином. Зат, м полученное соединение галогенируют или тозилируют в органическомрастворителе при комнатной температуре.П р и м е р 1. Растворяют 20 гй30- ( 2-тозилоксиэти) - 10, 1 1-дигидроН-дибензоа,Ц циклогептен-имина в 180 млтолуола и после прибавления 8,5 мл диметиламина нагревают смесь 15 мин с обратным холодильником до кипения. Затем упа 1 Ьривают реакционную смесь при пониженномдавлении. Остаток экстрагируют: фиром иводой. Отделяют эфирный слой, промывают,суш-.,т и выпаривают, Оставшийся масляныйМ - (2 - диметиламиноэтил)-10,1-дигидро- З-5 Н-дибензоа, ц,1 циклогептен-имия в виде соли малеиновой кислоты плавится при31-132 С,Аналогичным образом из М -(2-тозилокси 2атил) - 10, 11-дигидроН-дибензой, 11 циклогептен-имина и метиламина получаютМ - ( 2-метиламин оэтил ) -10, 1 1-дигидроН-дибензо й, Ц циклогептен-б-имин, т. пл.211-213 С (гидрохлорид); из М - (2-тозиол оксиэтил ) -1 О, 1 1-дигидроН-дибензо-циклогептен - 5 - имина и аммиака - й -о.,- ( 2-аминоэтил) - 1 О, 1 1-дигидроН-дибензоц,Ециклогептен-имия, т, пл, 201-202 С(оксалат).М - (2-Тозилокспэтил)-10, 11-дигидро Н-дибензой, Ц пиклогептен-имин, который употребляют в качестве исходногосоединения, получают, например, следующимобразом,4Нагревают 208 г 1 О, 1 1-дигидроН- -дибензо"а Цциклогептен-она после при)бавления 600 мл этаноламина 16 час в атмосфере инертного газа с обратным холодильником. Стекающий обратно этаноламин р возвращают в реакционный сосуд через насадку Соксл та, наполненную 2 х 130 гомолекуярного сита, 4 А, перловидная форма 2 мм (МР 1 с 1). После этого реакционную смесь упаривают. Растворяют остаток в 5 простом эфире, промывают эфирный раствор водой и обрабатывают его охлажденнойдо 0 С 1 и. азотной кислотой при взбалтывании. Промывают кислотные экстракты простым .фиром, прибавляют концентриро ванный раствор едкого натра и доводят ихрН до 10-12 на холоде и затем экстрагируют метиленхлоридом. Промывают экстракт метиленхлорида водой, сушат хлористым калием и упаривают его в вакууме,Оставшийся М -(2-гидрооксиэтил)-10,11-дигидроН-дибензоа,Цциклогептен-имин плавится после перекристаллизациииз ацетона/петролейного эфира ( 3;5) при93-94 С,К раствору 150 г Й -(2-гидрооксиэтил)-10, 11-дигидроН-дибензо(а, Цциклогептен-имина в 1000 мл абсолютного бензола и 165 мл триэтиламина прикапываютв течение 30 мин раствор 119,5 г И -толуолсульфохлорида в 500 мл абсолютногообензола при 5-10 С, Перемешивают реакционную смесь 48 час при комнатной температуре и затем выливают ее в ледянуюводу, Отделяют бензольную фазу, промывают, сушат и упаривают, Остающийся Й --(2-тозилоксиэтил)-10,11-дигидроН-дибензоц, Цциклогептен-имин плавитсяпосле перекристаллизации из этанола прио114-116 С.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1из 1-хлор- М -(2-тозилоксиэтил)-10, 11-дигидроН-дибензоа,ц 1 циклогептен-аминаи диметиламина получают 1-хлор- Й - (2-диметиламиноэтил)-10, 11-дигидроН-дибензоц Цциклогептен-имин, т. пл.о187-189 С (оксалат);из 1-хлор- Й -(2-тозилоксиэтип)-10,11-дигидроН-дибензо О, Ц циклогептен-имина и диэтиламина - 1-хлор- Й - (2-диэтиламиноэтил) -10, 1 1-дигидроН-дибенеоПД 3 пиклогептен-б-имен, т, пл. 137 - 139 С (оксалат);из 1-хлор- Й -(2-тозилоксиэтил)-10,11-дигидроН-дибензо О, Ц циклогептен-имина и метиламина - 1-хлор- Н - (2-метиламиноэтил)-10, 11-дигидроН-дибензоаЦ циклогептен-имин, т. пл. 221 о-224 С (гидрохлорид); из 1-хлор- И -(2-тозилоксиэтил)-10, 11-дигидроН-дибензой, Ц циклогептен-имина и аммиака -1-хлор- М - ( 2-амин оэтил ) -1 О, 1 1-дигидроН-дибензоИ,Ц циклогептен-имин, т. пл.149-151 С (малеат),Использованный в качестве исходного вещества 1-хлор- М -(2-тозилоксиэтил)- - 10, 1 1-дигидроН-дибензо И, Ц циклогептен-имин можно получить аналогично описанному в примере 1 синтезу незамешенного хлором исходного соединения из 1- -хлор." 1 -дигидроН-дибензо 0,6 1 циклогептен-она и этаноламина. Полученный 1-хлор- Й - ( 2-оксиэтил) -10, 1 1-дигидроН- -дибензой, Ц циклогептен-имин плавитсяопри 1 23 - 1 25 С. Путем взаимодействия519124 или их солей с кислотами,о т л и ч а ю ш и й с я тем, чтосоединения общей формулы П Ъ МСН )- галоген; алкилсульфонилоксизамешенная или замешенная низом или галогеном фенилсульфоппа,ают взаимодействию с аминамимулы Ш гдегруппа; не шим алкил 1 б нилоксигр подвер общей фор/ЗИЙК где Х - э ивен-, влен- или тиокетиленг и й - ЧНАЯ,ксиметииниленпа; К имеют указанные значения,где Я.и в.:ел осив2. ( СМ или СУ в поло 1,2 илп жени бра атомом аз ест арома бензо Составитель А, Фрегер дактор Т. Загребельная Техред А, Богдан Корректор А, Лакида1859/239 Тираж 570 ЦН ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и отк 1 1 3035, Москва, Ж, Раушская нПодписноеСовета Министроврытийаб., д, 45 ак СССР иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 этого соединения с 1-толуолсульфохлорио дом получают плавящийся при 106-108 С 1-хлор- Й - (2-тозилоксиэтил)-10, 11-дигидроН-дибензо И, Ц циклогептен-имин,формула изобретения 1, Способ получения трициклических иминов обшей формулы 1 т амино-, .онометиламино-, диметно- или диэтиламиногруппу,И =2 или 3,шийпр с тг".тическогили г;у яют целевые продукты в видели соли,обпоп. 1, отличаю -ем, что реакцию проводят в