Способ получения -( -карбоксиметил)-имида циклической ортодикарбоновой кислоты

(22) Заявлено 07.04.72 (21) 1770700/23-4 с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР 32) Приоритет публиковано 2 53) УДК 547.584,07ата опубликования описания 21.02.7(72) Авторы изобретения йнов, Э, М. Трейвус, В, С. Умаевао Красного Знамени ин кад. Ю. Г. Мамедалиев М. С. Салахов, М. М. Гусе Р. С.-М. Салахова и аитский филиал ордена Трудово нефтехимических процессов им.ения ты без сн ства,боксимети л ими фталеипятят ида 1, лотное имидакислоты94%) ина), ки вычисле 1 ч 6,59.,40; М 6,80.оксимегил) имид л) имида тетрамл азотной кисют 15,5 г (74,5%) из метанола), по 307 - 308 С, кис- ), 163,2 (вычис; С 141,0; И 4,01. 0,89; С 1 41,4;% С 349 Наидено,С 1 сНвС 14 КВычи:слен5 К 408.ПримерциклогексанСмесь 12гексан,2-д0 ной кислот рбоксиметил) имид ой кислоты (3) . тил) имида циклолоты и 44 мл азот- и получают 6,0 г 3. Х- (а-Ка -1,2-дикарбонов 0 г М-(р-оксиэ икарбоновой кис т кипятят 2 час 1Изобретение относится к способам получения циклических имидов, в частности М- (акарбоксиметил)имида циклической ортодикарбоновой кислоты, который может быть использован в химической промышленности.Известен способ получения 1 ч-(а-карбоксиметил) имида циклической ортодикарбоновой кислоты путем взаимодействия ангидрида дикарбоновой кислоты с аминоуксусной кислотой. Однако технологический процесс сложен из-за труднодоступности исходного сырья - аминоуксусной кислоты,С целью упрощения технологического процесса, предлагается М-(и-карбоксиметил) имид циклической ортодикарбоновой кислоты получать из нового более доступного исходного сырья - Х-(р-оксиэтил)имида ортодикарбоновой кислоты,Способ состоит в том, что И-(р-оксиэтил)- имид ортодикарбоновой кислоты подвергают окислению избытком 40 - 67%-ной азотной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известным приемом.Исходный М-(р-оксиэтил) имид ортодикарбоновой кислоты синтезируют из доступных соединений - моноэтаноламина и ангидрида дикарбоновой кислоты, - что в целом позволяет упростить технологический процесс получения К-(а-карбоксиметил)имида циклической ортодикарбоновой кислоего выхода и ухудшения качеП р и м е р 1. К- (а-Карфталевой кислоты (1).5 Смесь 10,0 г К-(р-оксиэтилвой кислоты и 40 мл азотной2 час и получают 9,50 г (8т. пл. 188 - 190 С (из ацеточисло 276,0 (найдено), 273,70 Найдено, %: С 58,1; Н 3,27;СоНтК 04.Вычислено, %: С 58,50; Н 3П р и м е р 2. И- (а-Кар 6тетрахлорфталевой кислоты5 Смесь 20,0 г Х-(Р-оксиэтихлорфталевой кислоты и 54,0лоты кипятят 3 час и получаимида 2, т. пл. 306 - 308 С (литературным данным т, пл,0 лотное число 165,1 (найденолено).(61,0/,) имида 3; т. пл. 192 - 193 С (из воды),по литературным данным т, пл. 192 - 194 С,кислотное число 268,2 (найдено), 265,9 (вычислено).Найдено, 1; С 56,51; Н 0,57; И 0,62.С 1 оНзК 04.Вычислено, %: С 56,80; Н 0,61; Х 0,66.П р и м е р 4, Х- (а-Карбоксиметил) имид 1,1,4,4,5,6-гексахлор - 5 - циклогексен,3-дикарбоновой кислоты (4).10Смесь 10,0 г Ы-(Р-оксиэтил) имида 1,1,4,4,5,6- гексахлор-циклогексен,3-дикарбоновой кислоты и 30 мл азотной кислоты кипятят 4 час и получают 8,0 г (77,3/,) имида 4, т, пл.311 - 312 С (гептан/ацетон 1; 10), кислотное число 143,0 (найдено), 139,3 (вычислено).Найдено, %: С 28,70; Н 1,08; С 1 50,92; К 3,32.СЮНБС 1 оХО.Вычислено, % С 28,80; Н 1,20; С 1 51,20; М 3,36.Прим ер 5. И-(а-Карбоксиметил) имид 1,2,3,4,7,7 - гексахлорбицикло 2,2,1)гептен- дикарбоновой,8 кислоты (5).Смесь 10,0 г К-(Р-оксиэтил)имида 1,2,3,4,7, 25 7-гексахлорбицикло 2,2 Я гептен - б-дикарбоновой,8-кислоты (имид хлорэндиковой кислоты) и 40 мл азотной кислоты кипятят 3 час и получают 7,0 г (68,0%) имида 5, т. пл. 288 - 289 С (из дихлорэтана), кислотное число ЗО 125,0 (найдено), 131,1 (вычислено).Найдено, /о, С 30,79; Н 1,10; С 1 49,51; И 318.С ц НоС 1 оМ 04Вычислено, %: С 30,84; Н 1,20; С 1 49,76; 35 И 3,27.П р и м е р 6. Ы- (а-Карбоксиметил) имид 1,2,3,4,11,11 - гексахлортрицикло 2,1,0,4)ундецен-дикарбоновой,8 кислоты (6).Смесь 20,0 г И-(Р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, 40 11-гексахлортрицикло 2,1,0,4 ундецен - 2-дикарбоновой,8 кислоты и 80 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 15,5 г (75,71) имида 6, т, пл. 320 С (из дихлорэтана), по литературным данным т. пл, 321 С, кислотное 45 число 112,5 (найдено), 116,4 (вычислено).Найдено, 1: С 37,30; Н 2,80; С 1 44,00; И 2,81.СиН 11 С 1 оИ 04Вычислено, %; С 37,34; Н 2,28; С 1 44,19; 50 М 2,90.П р и м е р 7. М-(а-Карбоксиметил) имид 1,2,3,4,11,11 - гексахлор - 7 - метилтрицикло,1,0,41 ундецен-дикарбоновой,8 кислоты (7), 55Смесь 20,0 г М-(Р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, 11-гексахлортрицикло 2,1,0,4)ундецен - 2 - дикарбоновой,8 кислоты и 80 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 15,0 г (73,2/о) имида 7, т. пл. 294 - 295 С (из дихлорэтана), 60 кислотное число 110,3 (найдено), 113,1 (вычислено).Найдено, /о: С 38,59; Н 2,59; С 42,90; И 2,80.СиН 1 зС 1 еХОь 65 4Вычислено, %: С 38,70; Н 22,62; С 1 42,94;М 2,82,П р и м е р 8. Х-(а-Карбоксиметил) имид1,2,3,411,11 - гексахлор - 9 - метилтрицикло,1,0,4) ундецен-дикарбоновой,8 кислоты (8).Смесь 20,0 г М-(р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11,11-гексахлор - 9 - метилтрицикло 2,1,0,4)ундецен-дикарбоновой,8 кислоты и 80,0 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 15,2 г (74,1 % ) имида 8, т. пл. 299 в 3"С (из дихлорэтана), кислотное число 115,7 (найдено), 113,1 (вычислено).Найдено, % . С 38,67; Н 2,57; С 1 42,90;Х 2,59.С 6 Н зСоИ 04Вычислено, %: С 38,71; Н 2,62; С 1 42,94;И 2,63,П р и м е р 9, М-(а-Карбоксиметил) имид1,2,3,4,11,11 - гексахлор - 7,8 - диметилтрицикло 2,1,0,41 ундецен-дикарбоновой,8 кислоты (9),Смесь 10,0 г К-(р-оксиэтил)имид 1,2,3,4,11,11-гексахлор,8 - диметилтрицикло 2,1,0,4) ундецен-дикарбоновой,8 кислоты и 27,8 мл азотной кислоты кипятят 6 час и получают 8,0 г (77,51) имида 9, т, лл. 310 - 312 С (из хлороформа), кислотное число 122,5 (найдено), 126,1 (вычислено).Найдено, %: С 32,3; Н 2,12; С 147,87; И 3,15.СН,С 1 о 10,.Вычислено, %: С 32,40; Н 2,00; С 1 47,90; К 3,20,Пример 10. Х-(а-Карбоксиметил)имид 1,2,3,4-тетрахлор - 11,11-диметокси 2,1,0,41 ундецен-дикарбоновой,8 кислоты (10),Смесь 10,0 г Х-(ф-оксиэтил)имида 1,2,3,4- тетрахлор - 11,11-диметокси 2,1,0,41 ундецен- дикарбоновой,8 кислоты и 40 мл азотной кислоты кипятят 2 час и получают 7,9 г (76,4%) имида 10, т, пл. 270 - 271 С (из дихлорэтана), кислотное число 115,3 (найдено), 118,5 (вычислено).Найдено, %: С 44,68; Н 2,48; С 1 49,00; Х 3,18.СпН 1 гС 1 вИ 04.Вычислено, %: С 44,81; Н 2,54; С 1 49,29; Х 3,24,П р и м ер 11. Х-(а-Карбоксиметил) имид 1,2,3,41111 - гексахлортетрацикло 2,2,1,0,11- додецен-дикарбоновой,8 кислоты (11).Смесь 10,0 г М-(р-оксиэтил) имида 1,2,3,4,11, 11 - гвксахлортетрацикло 2,2,1,0,11 додецен 2- дикарбоновой,8 кислоты и 40 мл азотной кислоты кипятят 4 час и получают 6,75 г (68/о) имида 11, т, пл. 286 - 287 С (из дихлорэтана), кислотное число 110,7 (найдено), 113,544 ОЗ 7 О Предмет изобретения Составитель Т. Калинина Редактор О, Кузнецова Текред 3, Тараненко Корректор В. КочкареваЗаказ 159/14 Изд. Мц 166 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская паб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения М-(к-карбоксиметил)- имида циклической ортодикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, И- фоксиэтил) имид ортодикарбоновой кислоты подвергают окислению избытком 40 - 677 о-ной азотной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделе 5 нием целевого продукта известным приемом.