Способ получения комплексных соединенийдитиобиурета

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯЬ ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистицеских Республик(33) США Гасударственный намитеСавета Министрае СССРпа делам изабретеннйн атнрытий 53) УДК 547,496.3,07(088.8) Оп юллетепь19 овано 25.05.74,Дата опубликования сания 21.11.7 72) Автор изобретени ИностранецАльфред финлэй Мар(США)Иностранная фирмаисерч Энд Инджинирин(71) Заявитель Компани Эссо СОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДИТИОБИУРЕТА(54 Предлагаетсяомплексных соедиые могут найтияйстве в качествеий и фунгицидов.Известны соеди способ получения новых нений дитиобиурета, которименение в сельском хорегуляторов роста расте 5й формулы ен В 1 Ч - С - 1"- М" 10 т3 брома, йода, сульфата, ни ацетата; Х - анион хлора рата, фосфата ил пределяемое валентностью п - целое числметалла; Способ получения указанных соединении заключается в том, что соединение общей фор мулы Бе псгде К 1 - Кв - замещенный или незамещенный углеводородный остаток с 1 - 30 атомамиуглерода,которые обладают биологической активностьюи могут применяться в качестве фунгицидов,бактерицидов или гербицидов,20Однако в литературе отсутствуют сведенияо получении предлагаемых комплексных соединений дитиобиурета общей формулы УВ й пз25м - с -- с ж их/ с53 где К 1 - К 6 - водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, алкенил с 2 - 10 атомами углерода, циклоалкил с 3 - 10 атомами углерода, который может быть замещен алкилом с 1 - 6 атомами углерода, хлором или бромом, арил с 6 - 10 атомами углерода, который может быть замещен алкилом с 1 - 6 атомами углерода, хлором или бромом, аралкил с 7 - 10 атомами углерода, алкарил с 7 - 10 атомами углерода или К, и Кг и/или К, и К 4 и/или Кь и К, вместс образуют карбоцикличсское кольцо, содержащее один или несколько гетероатомов, таких как сера или азот;М - цинк, железо, никель, медь, марганец или кобальт; Ъ - кислород или сера,которые обладают биологической активностьюи могут найти применение в сельском хозяйстве.где К - К, и У имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью металла формулы МХ,где М, Х и г имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.Процесс можно проводить при минус 10 - плюс 250 С, предпочтительно при 10 - 30 С, в присутствии растворителей, например ацетона, диметилформамида, тетрагидрофурана, этанола, метанола, пропанола или воды, преимущественно в ацетоне, при молярном соотношении дитиобиурета и соли металла 1: 3 - 3: 1, преимущественно 1: 1, Реакцию можно осуществлять при атмосферном давлении и любых концентрациях реагентов в растворителе.П р и и е р. Продукт присоединения хлорида железа к 1,1,5,5-тетраметил-З-диметиламинодитиобиурету.Раствор 0,01 моль (2,70 мг) 1 еС 1 з 6 Н,О в 10 мл ацетона прибавляют по каплям в раствор 0,01 моль (2,34 мг) 1,1,5,5-тетраметил-З- диметиламинодитиобиурета в 10 мл ацетона, Экзотермическую реакцию проводят при перемешивании в закрытой колбе без света. После прибавления хлорида железа перемешивают еще 1 час, затем продукт реакции отфильтровывают пять раз, промывают 20 мл ацетона и, наконец, высушивают. Получают 2,25 мг (57 от теоретического) продукта присоединения хлорида железа к 1,1,5,5-тетраметиламинодитиобиурету в виде красно-бурых кристаллов, которые растворимы в воде, а в ацетоне, диметилформамиде и хлороформе нерастворимы, т. пл. 198 - 200 С.Аналогичным образом получают следующие соединения;продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-тетраметил-З-диметиламинодитиобиурету,продукт присоединения хлорида цинка к 1,1, 5,5 -тетраметилпентаметиленаминодитиобиурету,продукт присоединения йодида железа (3) к 1,1,5,5-тетра метил-З-диэтиламинодитиобиурету,продукт присоединения сульфата железа (3) к 1,1,5,5-тетраметилдиэтиламинодитиобиурету,продукт присоединения нитрата железа (3) к 1,1-диметил-З-диметиламин,5-диэтилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-тетраэтил-З-пентаметиленаминодитиобиурету,продукт присоединения хлорида меди (2) 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 к 1,1,5,5-тетраэтил-З-гексаметиленаминодитиобиурету,продукт присоединения хлорида никеля к1,1,5,5-тетраметил 3 гексаметиленаминодитиобиурету,продукт присоединения хлорида кобальта(2) к 1,1,5,5-тетраметил-З-карбэтоксиаминодитиобиурету,продукт присоединения хлорида марганца(2) к 1,1,5,5-тетраметил-З-дипропиламинодитиобиурету,продукт присоединения бромида железа (3)к 1,1,5,5-тетраэтил-З-диэтиламинодитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-диметил-З-диметиламин,5-дипропилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1,5,5-тетраметил-З-(И-метилдодециламино)дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-диметил-З-диметиламин,5-дигексилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-диметил-З-диметиламин,5-пентаметилендитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1,5,5-тетраметил-З-(Х-метиланилин)дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1,5-триметил-З-диметиламин-додецилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-диметил-З-диметиламин,5-(З-оксотетраметилен)дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1,5,5-ди- (3-оксотетраметилен) диметиламинодитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-пентаметилен-З-диметиламин,5-(З-оксотетраметилен)дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1,5,5-ди-(пентаметилен)-З-диметиламинодитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1,5,5-тримстил-З-диметиламино-фенилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1-метил-фенил-диметиламин-этил-циклогексилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-диметил-З-диметиламин-этил-фенилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-диметил-З-диметиламин-метил- (4 хлорфенил)дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-диметил-З-диметиламин-метил-(4-метилфенил)дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,1-диметил-З-диметиламин-метил-(4-метилтиофенил)дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3)к 1,5-диметил,5-дифенил-З-диметиламинодитиобиурету,В-,д/Б 40 Составитель Т, ВласоваРедактор О. Кузнецова Техред 3, Тараненко Корректор В. Кочкарева Заказ 2795/18 Изд.859 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-З-диметиламин-бензилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-З-гексаметиленамин-фенилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-З-пентаметиленамин-фенилдитиобиурету,,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5,5-тетраметил-З-Х-метил-(б-хлорпиридил)-аминдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-З-диметиламин-пропил-фенилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1- (Х-метил) - (3-аминотетраметилен) -3-диметиламин-метил-фенилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,5-диметил,5-дифенил-З-,г 1-метиланилинодитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-З-диметиламин,5-ди-(цианометил)дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-З-диметиламин-фенил-карбэтоксиметилендитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-З-диметиламин-метил-фурфурилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-З-диметиламин-метил-фурфурилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-З-диметиламин-фенил-бензилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-З-диметиламин-(2-пиколил) дитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1,5-триметил-З-диметиламин-тетрагидрофурфурилдитиобиурету,продукт присоединения хлорида железа (3) к 1,1-диметил-З-диметиламин-фенил-Х-ацетамидодитиобиурету,Предмет изобретения Способ получения комплексных соединений дитиобиурета общей формулы 5где К, - К, - водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, алкенил с 2 - 10 атомами углерода, циклоалкил с 3 - 10 атомами углерода, кото 15 рый может быть замещен алкилом с 1 - 6 атомами углерода, хлором или бромом, арил с 6 - 10 атомами углерода, который может быть замещен алкилом с 1 - 6 атомами углерода, хлором или бромом, аралкил с - 10 атомами20 углерода, алкарил с 7 - 10 атомами углерода или К, и Кз и/или Кз и К 4 и/или Кз и Кз вместе образуют карбоциклическое кольцо, содержащее один или несколько гетероатомов, таких как сера или азот;25 М - цинк, железо, никель, медь, марганец или кобальт; Х - анион хлора, брома, йода, сульфата, нитрата, фосфата или ацетата; п целое число, определяемое валентностью80 металла; "1 - кислород или сера, отличающийся тем, что соединение общей формулы где Й 1 - К, и У имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с солью металлаформулы МХ,45 где М, Х и п имеют указанные значения,с последующим выделением целевого продукта известным способом.