402221

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик,1970,7003351, Франция риоритет осударствениыи комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий УДК 547,789,6,07(088.8 бликовацо 12.Х.1973. 1;юллетень4 ткования описания 23.1 Ъ.1974 а опу ьторобретени 11 нострансцЖан-Марк Мезо(Ф)ацция)Иностранная фирас Рон- Пулецк СА1 Франция) явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИБИС-(БЕ НЗТИ АЗОЛ ИЛ СУЛ Ьф О А,3 - вна ац Ги при том цик. ественно в среде; указано вормулы, п151.осуществляетс де ГС - ка ической фаствори 1 сРеакция ыше, реим еследу ющеи ме; 1 - СО х а- сО-ые Я+К С 1 - С 1 е ил, третоалкил с апример Зависимый от патентаИзобретение относится к способу получения бис- (бецзтиазолилсульфоц) -амидов, используемых в качестве ускорителей вулкацизации натуральных и синтетических каучуков,Известен способ получения бис-(б 1 сцзтиазолилсульфоц)-амида взаимодействием бецзтиазолилсульфонамида с ангидридом уксусной, пропионовой или масляной кислоты. Недостатком известного способа является использование ацгидридоь, обладающих сильным слезо точивым действием, что затрудняет работу с ними и требует обязательной очистки готового продукта от примесей ангидрида, приводящей к увеличению энергозатрат и уменьшению выхода. 1С целью упрощения процесса предлагается бис- (бензтиазолилсульфон) -амид общей фор- мулы где К - прямой или разветвленный алкил, например метил, этил, изопро бутил, трет-октил, додецил или цикл 5 - 6 атомами углерода в цикле,циклопсн 1 ил или циклогексил, получать пр 1 взаимо;1 ействии оецзтиазолилсульфонамида общей формулы Температура реакции зависит от темперары плавления и реакционной способности3йсходР)ых веществ, обычно она составляет 35 - 120 ., Иреимущес)венно )О - 110"С.5 качестве циклических ангидридов используют, например, ангидриды бензоинон, малеи- ИОВОИ, я 1 г)а 1)нон, глу"1 аровой, 1) галево ромеллитовой кислоты,РРз раствори)слс 1 Иримсн 5101, например, ЦИКЛОГЕКСап ОСНЗОЛ РЛИ)11 ГИЧССКИС МсСЛР Н гептан, четырсххлористыи углерод и х.Ороа)- зол.Молярнос отношение исходного моносульфонамида к ангидриду ооышо Олизко к делесооОразно иснользов)пь нсоольшон нзоыОк аш идрнда 1 прР 0)ИзРгсльно до 1 о;), ЗО позвол 5 ст у Всличиь ВыхОд и ИОлуч 11 ь цслсвон иродукг, иракРчески свооодныи от моИОсу лы)ОИРми)1 а. 11 сходнын монос) льфонам 1 д мо)кст содержаь до О, примессн.римснснис Вышсназваш)ых аш идридов дает возможность использовать в качесВс ускоритсл) вулканизации нсносредствсшо сырон продукт реакции, освобо)кденныи от возможного расВориСля. 11 рнсутствующис примеси пракичсски инсртны по Отношению к кауч)- ку и Всдут сс 0 51 олько как разо ВР 1 ели,11 обочныс прод) кты реакции (кислота - амид или амид и кислота) и избьпок ангидрида удаляют при щелочной обработке нри 10 - 30"С.1 олученные бис- (бснзтиазилсульфон) -амиды устойчивы при хранении, значительно ускоряют вулканнзацшо и улучшают механические свойства вулканнзатов (прочность на разрыв и относительное удлинение, модуль 300%),П р и м е р 1. В смсситель с рубашкой загружают нри охлаждении и персмешивании 82 г (0,55 моль) фталевого ангидрида и 264 г (0,98 моль) 98% -ного циклогексилбснзтиазолилсульфонамида, нагревают до 100"С и выдерживают 30 мин в этих условиях. Массы густеет, становится вязкой, затем твердеет и разрыхляется. Охла)кдают до 20 С и получают смесь фталевого ангидрида, полуамида циклогексилфталевой кислоты и х-Ииклогексилбис-(бензтиазолилсульфон)-амида, т. пл.120 в 1 С, которую обрабатывают 1,1 л 1 н. водного раствора гидроокисн натрия в течение 2 час при 20 С. ФРлырованис 1,1, промывкой и сушкой выделяют 202 г циклогексилбис(бензтиазолилсульфон) -амида, т. пл. 132 - 133 С. Выход 93,8% (как и во всех примерах, в расчете на сырой 1 х 1-циклогексилбензтиазолилсульфонамид).Примеси, находящиеся в сыром продукте, практически не влияют на качество вулканизата.П р и м е р 2. 1000 мл четыреххлористого углерода, 82 г (0,55 моль) фталевого аш идрида и 264 г (0,98 моль) 98%-ного пиклогсксилбензтиазолилсульфонамида нагревают 2 час до кипения, охлаждают до 20 С и обрабатывают при 20 С в течение 2 час 1,1 л 1 н. водного раствора гидроокиси натрия. Фталсвый ангидрид и полуамид циклогексилфтале 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 вой кислоты переходят в водную фазу. От органической Рразы отгоняют четыреххлорисьш углерод и получают 204 г (95,1%) циклогексилоис- (оснзиазолилсульфон) - амида, т. нл. 131 -32( .1 р и м с р 3. В смсситель с рубашкой загру)кают нр охла)кдснни и нерсмсшнвании 82 г (О,55 моль) фталевого ангидрида и 238 г (0,98 мОль) 98%.ногорет-Оу" и,1 бснзГназолилсу, фонмида, нарсва)от;о 100"С и Выдсржиьаюг 1 час при ОО"С. Масса сначала гуС 1 сс 1, с РИ 10 Ви с 51 В 5 зкон, 311 тсм твсрдсст и разрыхлястся. Охлаждают до 20 С и по.у снную смесь 1 пРсвого ангидрида, полуами а трет-оут и)р га)Свои кислоы и третоу"1 н.Оис-(оснз 1 иазоли 1 сульфон) -иИдоораоаывРИО 1 2 час нри 20 1 л 1 н, Водного рис Вора гидроокРси натри 51. Оч)иль ровывакп, промыва)от, сушат и получгпот 194 1 (90%) трет-оут 1 лбис-(бензтиазо И)Су)ЬРрОР)- амида, т. нл, 141 С.1 р и м с р 4. Аналогично примеру 3 54 г (0,55 моль) малсиноиого ангидрида и 204 1 (0,968 моль) УР),8%-ного циклогексилоенз)назолилсульфонамида выдсржива 1 от 50 мин нрн ООС, Масса ожижается, становится темно-зеленой, затем вязкой и, наконец, твердеет и разрыхлясГс 51.Охлаждают до 20 С, полученну)о прозрачную массу бежевого цвета, т. пл. 11 ОС, представляющую собой смесь малеинового ангидрида, полуамида циклогексилалеиновой кислоты и Н-цРКлогексРлбис-(бензтиазолилсульфон)-амида, обрабатывают 1,1 л 1 н, водного раствора гидроокиси натрия в течение 2 час при 20"С. Фильтрованием, промывкой и сушкой выделяют 198 г (92,4%) циклогексилбис(бензтиазолилсульфон) -амида, т, пл. 130 С.П р и м ер 5. Лналогично примеру 4 при использовании 92,9%-ного технического циклогсксилбензтиазолилсульфонамида в тех же условиях получают 195 г (90,9%) циклогексилбис- (бснзтиазолилсульфон) -амида, т, пл, 128 в 1 С.Пример 6. Как в примере 3, 54 г (0,55 моль) маленнового ангидрида и 238 г (0,922 моль) 92,2%-ного трет-бутилбеизтиазолплсульфонамида выдерживают 0,5 час при 100 С. Иасса становится жидкой, затем густеет, твердеет и разрыхляется, Охла)кдают до -20 С и получают смесь малеинового ангидрида, полуамида трет-бутилмалеиновой кислоты и трет-бутилбис- (бензтиазолилсульфон)- амида, которую обрабатывают при 20 С в течение 2 час 1,1 л 1 н. водного раствора гидро- окиси натрия. После фильтрования, промывки и сушки получают 192 г (95,2%) трет-бутилбнс- (бензтиазолилсульфон) -амида, т. пл. 138 - 139 С.Пример 7. Как в примере 3, 54 г (0,55 моль) малсинового ангидрида и 224 г (0,943 моль) 94,3%-ного изопропилбензтиазолилсульфонамида выдерживают 80 мин при 60 С. 5 асса ожижается,твердеет и разрыхляется.402221 Предмет изобретения 20 Составитель В, МазинаТехред Л. Грачева Редактор Т. Шарганова Корректор Н. Торкина Заказ 414/19 Изд,114 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5типография, пр. Сапунова, 2 Охлажденную до 20 С прозрачную смесь бежевого цвета, состоящую из малеинового ангидрида, полуамида изопропилмалеиновой кислоты и изопропилбис- (бензтиазолилсульфон)-амида, обрабатывают в течение 2 час 1,1 л 1 и. водного раствора гидроокиси натрия и после фильтрования, промывки и сушки выделяют 178 г (89%) изопропилбис-(бензтиазолилсульфон)-амида, т. пл. 100 С.При мер 8. Проводят опыт, как в примере 7, но выдерживают 250 мин при 40 С. Получают 180 г (93%) изопропилбис-(бензтиазолилсульфон)-амида, т, пл. 101 С.П р и м е р 9. Аналогично примеру 360 г (0,275 моль) пиромеллитового ангидрида и 264 г (0,98 моль) 98,1%-ного циклогексилбензтиазолилсульфонамида выдерживают 2 час при 100 С. Масса становится вязкой, затем твердеет, оставаясь вязкой,После охлаждения до 20 С она медленно твердеет, Смесь обрабатывают в течение 2 час при 20 С 1,1 л 1 и. водного раствора гидро- окиси натрия, фильтруют, промывают, сушат и выделяют 207 г (96,3% ) циклогексилбис(бензтиазолилсульфон) -амида, т. пл. 126 - 127 С. 1. Способ получения бис-(бензтиазолилсульфон) -амида общей формулы5 10где й - прямой нли разветвленный С - Сгалкил или циклоалкил с 5 - 6 атомами углерода в цикле,взаимодействием ангидрида органической кислоты с бензтиазолилсульфонамидом общей формулы отличающийся тем, что, с целью упрощения пзоцесса, используют ангидрид циклической формулы.25 2. Способ по и. 1, отл и ч а ищи йся тем,что процесс ведут в среде растворителя.