Способ получения тринатриевых солей сульфонатов эфиров янтарной кислоты

Союз Советокиз Социалистических Республиквкис присоединением ПриоритетОпубликовано 28.Х,1971, БюллетеньДата опубликования описания 23.Х 11.197 Комитет по делам зобретеннй и открыти прн Совете Министров СССРВ(;СО 1 О Тгу"-йЙь",;,Щдститут вторызобретения уздев, С. А. Панаева и И. К. Гетманскии - Всесоюзный научно-исследовательский и проектный ин синтетических жирозаменителей явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИНАТРИЕВЫХ СОЛЕ УЛЬФОНАТОВ ЭФИРОВ ЯНТАРНОИ КИСЛОТЬ экой жидкости СООК, - СН - СООК,где К - Ме, нап мер С 1 оНаь заключфомалеиновый анг действию с высши нагревании. Получ. сульфомалеиновой сулцфитом или бисИзобретение относится к способу поЛучейий новых, не описанных в литературе, поверхностно-активных сульфонатов, которые могут найти применение в производстве синтетиче ских моющих средств.Известен способ получения динатриевых солей моноэфиров сульфоянтарной кислоты с использованием в качестве сульфирующего агента сульфита или бисульфита натрия.Известным способом невозможно получать поверхностно-активные вещества с алкильным радикалом С 1 а и выше вследствие плохой растворимости в полярных растворителях, кроме того, получаемые вещества обладают плохой устойчивостью к гидролизу,С целью устранения указанных недостатков предлагается способ получения тринатриевых солей сульфонатов эфиров янтарной кислоты общей формулыК Оа - СН -ример Ма, К - аИс, наприающийся в том, что суль. идрид подвергают взаимоми жирными спиртами при енные при этом эфирыкислоты обрабатывают ульфитом натрия, полученйый 1 тродукт нейтрализуют гидроокйсью щелочного металла и выделяют целевой продуктизвестным способом.Реакция заканчивается за 7 - 8 час. Выход5 продуктов достигает 98%,П р и м е р 1. Получение додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты.В трехгорлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой и механической10 мешалкой, помещают 89 г (0,5 г моль) сульфомалеинового ангидрида, который нагревают до 40 С, из капельной воронки прикапывают 93 г (0,5 г моль) додецилового спиртав течение 1 час при одновременном лереме 15 шивании реакционной массы,После прикапывания всего количества додецилового спирта реакционную массу перемешивают 1 час 40 С,Получают 182 г (100%) вя20 темно-коричневого цвета.Вычислено, %: Я 8,7.С 16 НмБО,.Найдено, %: Я 7,9 - 8,6.Кислотное число: теоретическое 308, лолу.25 ченное 305,4..П р и м е р 2. Получение октадециловогоэфира сульфомалеиновой кислоты,В трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и обогреваезо мой капельной воронкой помещают 89 г(0,5 г моль) сульфомалеинового ангидрида,который охлаждают до 2 - 5 С, затем осторожно при постоянном перемешивани прикапывают 135 г (0,5 г моль) октадециловогоспирта, нагретого до 60 С в течение 90 мин.После прикапывания около половины количества октадецилового спирта поддерживают температуру реакции 65 - 70 С,По окончании процесса реакционную массуперемешивают в течение 1 час при 65 - 70 С,Получают 224 г (100/,) твердого веществасветло-коричневого цвета.Вычислено, /,: Ь 7,14.С 22 Н 40807Найдено, %: 5 6 5 - 6 6.Кислотное число: теоретическое 250, полученное 249,4,П р и м е р 3. Получение гексадециловогоэфира сульфомалеиновой кислоты.В условиях примера 2 из 89 г (0,5 г моль)сульфомалеинового ангидрида и 121 г(0,5 г моль) гексадецилового спирта получаСН - СООСНН 033 С СООНИаО,З - СН - СООСНМаО,Б - СН - СООНВ трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, механической мешалкой и обратным холодильником помещают200 мл (0,284 г моль) 18/,-ного водного раствора сульфита натрия.Раствор нагревают до температуры 65 Си к нему при интенсивном перемешивании втечение часа добавляют 91 г (0,25 г моль)додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты.После прибавления всего количества додецилового эфира сульфомалеиновой кислоты реакционную массу перемешивают в течение 1 час при температуре 56 С и затемнейтр.ализуют 20% -ным водным растворомгидроокиси натрия до рН 7.При охлаждении реакционная масса загустевает и легко отделяется от воды на воСН - СООСНм+МаИаО,Я - СН - СООН В условиях примера 1 из 200 мл (0,284 г моль) сульфита натрия и 105,13 г (0,25 г моль) гексадецилового эфира сульфомалеиновой иислоты и, при последующей нейтрализации 20 о/о-ным . водным раствором до рН 7 .получают 136 г (96%) порошка белого цвета (из этилового спирта), т. пл, 340 С (с разложением). ют 210 г (100 ) твердого вещества светлОкоричневого цвета,Вычислено, /,; 8 7 62,СюНзе 807Найдено, %: 8 7,55 - 7,6.Кислотное число: теоретическое 264, полученное 263,8.П р и м е р 4. Получение децилового эфирасульфомалеиновой кислоты.В условиях примера 1 из 89 г (0,5 г моль)сульфомалеинового ангидрида и 79 г(0,5 г моль) децилового спирта получают168 г (100 ) вязкой жидкости темно-коричневого цвета,Вычислено, о/о 8 9,53.С4 Н 248 07Найдено, %. Я 8,54 - 8,6,Кислотное число: теоретическое 334, полученное 333,68.П р и м е р 5. Получение тринатриевой соли дисульфоната додецилового эфира янтарной кислоты.Ка 0,8 - СН - СООСН ронке Бюхнера, последующее отделение воды до сухого остатка проводят на водяной бане. Время проведения процесса 7 - 8 час.Получают 118,7 г (93%) вещества белого цвета, т. пл. 335 С (с разложением).Вычислено, /,: Я 12,45.Найдено, %: 3 12,23 - 12,32.Глубина сульфирования пасты 93,4 - 95 о/о. Моющая способность 0,125%-ного раствора в жесткой воде (15 Н) при 50 С, определенная стиркой в лаундерометре искусственно загрязненной хлопчатобумажной ткани в процентах к эталону - лаурилсульфату натрия - 15, поверхностное натяжение 67,4 дин/см,П р и м е р 6. Получение тринатриевой соли дисульфоната гексадецилового эфира янтарной кислоты.Иа 0,8 - СН - СООС,Нзэ зОзИа 0,8 - СН - СООН ИаО,В - СН - СООСНОН -+Иа 0,8 - СН - СОО ИаВычислено, о/,; Ь 11,3.Найдено, о/,; 10,95 - 11,0.60Глубина сульфирования пасты 93,3 - 94,6.Моющая способность 0,125%-ного раствора в жесткой воде (15 Н) при 50 С, определенная стиркой в лаундерометре искусственно за грязненной хлопчатобумажной ткани,в про318572 5 6П р и м е р 7. Получение тринатриевой соли дисульфоната октадецилового эфира янтарной кислоты.СН СООС 1 Н 3 т Ка 0,8 - СН - СООСН+ Ма 80, -НОЗЯ С СООН КаО,Я - СН - СООН Ма 0,3 - СН - СООСН ХаО,Б - СН - СООСНСоставитель Л. Иоффе Редактор Е. Хорина Техред А, А, Камышннкова Корректоры: А. П. Васильеван Т, А, Миронова Заказ 3545/,12 Изд. Кв 499 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 центах к эталону - лаурилсульфату натрия - 65, поверхностное натяжение 43,9 дин/см. В условиях примера 2 из 200 мл(0,25 г моль) октадецилового эфира сульфомалеиновой кислоты получают 147,3 г (98%)порошка белого цвета (из этилового спирта),т. пл. 350 С (с разложением),Вычислено, /,: Ь 10,7.Найдено, /о, 5 10,23 - 10,3.Моющая способность бб%, поверхностноенатяжение 40,03 дин/см,Предмет изобретенияСпособ получения тринатриевых солей сульфонатов эфиров янтарной кислоты общей формулы 15где К - Ме, например Ма,К - а 11 с, например С 1 оН 2 т, отличающийсятем, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с высшими жирными 20 спиртами при нагревании и полученные приэтом эфиры сульфомалеиновой кислоты обрабатывают сульфитом или бисульфитом натрия с последующей нейтрализацией полученного продукта гидроокисью щелочного металла и 25 выделением целевого продукта известным способом.