Способ получения тиоэфиров тиенилакриловойкислоты

Республин К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕРЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваМПК С 07 с 153/07 Заявлено 24,111.1970 ( 1418260/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 28,Х.1971. Бюллетень32Дата опубликования описания 17,1.1972 Комитет па делам изобретений и отнрытий при Совете Министров СССРУДК 547.379.07(088.8) Авторыизобретения Э. Н, Дерягина, Л. Г, Клочкова и А, С, Нахманович 1 Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР 1Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ ТИЕНИЛАКРИЛОВОЙКИСЛОТЫ)С.1 С (О ЯИ 8 10 Изобретение относится к способу получения слоэкных тиенилвиниловых тиоэфиров, а именно тиоэфиров тиенилакриловой кислоты общей формулы где К - метил, бутил или фенил.Полученные соединения в литературе не с писаны и представляют интерес как полиреакцпонноспособные соединения (наличие тиофенового ядра, карбонильной группы, двойной связи, атома серы), на основе которых могут быть получены различные производные тиофснового ряда, в частности биологически активные вещества.Известен способ получения ненасыщенных тиоэфиров общей формулыК" - С(К) =С(К) - ЬК,где К - водород, акил или арил, К" - водород, алкил, алкенил, арил или аралкил и К" - водород или алкил.Способ состоит в том, что альдегид или кетон общей формулыК" - С 1-1 К" - СК= О,где К, К, К" имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством меркаптана или тпофенола форм 1 лы К,ЬНгде К, - алкил, алкенил, циклоалкил или аралкил, в присутствии кислотного катализа тора.Предлагается способ получения не описанных в литературе тиоэфиров тиенилакриловой кислоты общей формулы где К - метил, бутил, феннл.Способ состоит в том, что 2-тиофенальдегид 15 подвергают взаимодействию с ацетиленовымтноэфиром, например фенллтпоацетиленом, в присутствии эфирата трехфтористого бора в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделе пнем целевого продукта известным способом.Для идентификации синтезированных соединений снимались ИК-спектры. В ИК-спектрах имеются характеристические частоты тпофенового кольца 840, 1027, 1265, 1420, 25 3105 сл-". Полоса поглощения двойной связ.появляется в области 1605 сп 1-, а карбонильной группы - в области 1660 см в , К валентным колебаниям С - 5 - С моэкет быть отнесена интенсивная полоса поглощения в облазо стн 600 - 615 слг.Заказ 3794/2 Изд,1607 Тираж 473 Подписное ЦИИИПИ Когпптета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 1, 1-(2-Тиенил) -3-тиометилпропен-он(1).К раствору 2,8 г (0,025 моль) 2-тиофспальдегида в 15 мл сухого эфира при - 5 С приливают раствор 1,77 г (0,0125 моль) эфирата ВГз в 5 мл эфира, а затем при этой хке температуре добавляют по каплям 0,9 г (0,0125 моль) метилтиоацетилена. Смесь перемешивают при - 5 С в течение 1 час, разлагают 5%-ным раствором уксуснокислого натрия. Промыва 1 от органический слой водой до нейтральной реакции, сушат МАЗО, растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 1,22 г (53%) продукта, т. кип. 127 - 129 С при давлении 1 мм рт. ст., т, пл. 34 - 35 С,Найдено, %: С 52,55; Н 4,41; 5 34,57;Вычислено, /,: С 52,15; Н 4,35; 5 34,78, П р и м е р 2. (1- (2-Тиенил) -3-тиобутилпропен-он(11).Получают, как соединение 1, из 2,8 г (0,025 моль) 2-тиофенальдегида, 1,77 г (0,0125 моль) эфирата В 1."з и 1,14 г (0,0125 люль) бутилацетилена. Выход 1,43 г (50%), т. кип. 140 - 142 С при давлении 1 мм рт, ст.; непрозрачное масло.Найдено, %. С 58,70; Н 6,08; 5 28,37;СН,405 4Вычислено, ",о: С 58,47; Н 6,19, 5 28,35.П р и м е р 3, 1-(2-Тиенил) -3-тиофенплпропсп-оп1111).Получают, как соедшкпие 1, из 1,4 г (0,0125 моль) 2-тиофенальдегида, 0,88 г (0,0068 моль) эфирата ВРз и 0,84 г (0,0068 моль) фепилтио ацетилен а, Перекристаллизовывают из охлахкдепного эфира.Выход 0,58 г (35%), т. пл, 74 - 76 С.Найдено, %: С 63,05; Н 4,12; Я 25,80;С 1 зН го 08 аВычислено, %: С 63,35; Н 4,17; Б 26,00. Предмет изобретения 15 Способ получения тиоэфиров тиенилакриловой кислоты общей формулы р 11 - СИ=СН- СО-БН20где К - метил, бутил или фенил, отличающийся тем, что 2-тиофенальдегид подвергают взаимодействию с ацетиленовым тиоэфиром, например фенилтиоацетиленом, в присутствии 25 эфирата трехфтористого бора в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с последующим выделением целевого продукта известным способом.