Способ получения р-галоидили алкил а, а диалкоксипропиофенонов

287006 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскиз Соггиалистическил РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М Кл, 12 о, 10 Заявлено 09.Ъ 1.1969 ( 133669223-4) с присоединением заявки М 1352456,"3-4 ПК С 07 с 4918 ПриоритетОпубликовано 19.Х 1,1970. Бголлете ь М 35 Дата опубликования огшсанпя 1.11.1971 Комитет по асламобретений и открытийори Спеете МинистровСССР ДК 547 572 07(088 8 идковскиг гунова и еико,явитель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ГАЛОИД- ИЛИ АЛКИЛ ДИАЛКОКСИПРОПИОФЕНОНОВ Авторыгзобрстсния П. Е. Братчанский, М Изобретение относится к опособ получения р-галоид- или алкил-а,а-диалкоксипропиофсноновне описанных в литературе соединений, которые используют для получения алкплэфедринсв (антивирусных,препаратов) на основе новых доступных видов сырья, с хорошими выходами целевого продукта и гростым технологичческим оформлением процесса.Способ заключается в том, что р-галоидили алкил-а,а-дихлорпропиофенон обрабатывают алифатическим спгортом в лрисутствии щело ги при темслературе не выше 100 С с последугощим выделением целевого продукта известныхги приемами.Желательно вести процесс,при температу,ре 20 - 25 С при молярноьм соотношении гцелочи к р-галоид-а,а-дихлорпропиофенону, равночм 2 - 3: 1.П р и м е р 1. Получение р-хлор-а,а-диметсксипропиофенона, В кругл одонную кол оу (250,тгл), снабженную механической мешал,кой, термометром, капельной воронкои и обратным холодильником, затруукают 205 лг,г метанольного раствора КОН, содержащего 151 г КОН,в 1.г, Затем из капельной воронки в течение 1 час дозируют,при температуре 20 - 25 С 59,3 г (0,25 лоль) р-хлор-а,а-дихлоргсропиофеноча. Для полноты реакции смесь выдерживают 1 час (20 - 25 С), избыточное количество щелочи нейтрализуют по фечолфталеину спиртовым раствором НС 1,отделяют осадок хлористого калия, пз филь.трата упаривают метанол, н после обычнойобраоотки и фракционировання в вакут ме вы 5 деля ют р-хлор-а,а-дихгетоксппропцо фен он;т. кип. 152 - 154 С (30 лл рт. ст.). Выход41,9 г (74,Ъ от теоретического).Продукт представляет собой маслянистуюжидкость янтарного цвета с приятным эфир 10 ным запахом, уд. вес д 1,249; показательпреломления п 1,5474. Молек лярная рефракция МК найдено 58,528; МК вычислено57,561. Количество метоксильных групп, определенное известным методом, равно 1,84.Полученный образец характеризуется ИКспектром, снятым в области 700 - 3000 слУстановлены следующие максимумы,погло.щения, сл710, 725. 748, 765, 795, 830, 850, 910, 950, 970,1020, 1045, 1080, 1100, 1148, 1170, 1185, 1240,1285, 1360, 1380, 1405, 1440, 1475, 1490, 1595,1683, 1735, 2830, 2938, 3000, 3065.П р и м е р 2. Получение р-бром-а,а-димет 25 оксипропиофенона. Синтез проводят аналогично описанному в примезе 1 при получениир-хлор-а,а-диметоксипропиофенона. Загружают 70,5 г (0,25,цо.гь) р-брохг-а,а-дихлорпропиофенона, 193 лл (С 151 г/.г) метанольногозо раствора КОН, 287006(250 ял), сгнабженную гмеханической мешалкой, термохгетром, капелькой воронкои и об 5 ратным холодильником, запружаюг 200 лглметанольного раствора КОН, содержащего155 гггл гидроокиси калия. Затем из капелькой воронки в течение 1 час дозируют ( 20 -25) 54,3 г 4-метил-а,а-дихлорпропиофеносча,10 Для полноты, реакции смесь выдерживают притой же температуре еще 1 час, отделяют осадок хлористого калия, из фильтрата упаривают метанол и,после обычной обработки ифракционирования в вагкууме выделяют 4-мс 15 тил-а,а-диметоксипропиофенон; т. кип. 157 -158 С (50 лглг рт. ст.). Выход 37,0 г (715 о огтеоретического),Выделенный, продукт представляет собоймаслянистую жидкость янтарного цвета с20 приятным запахом, уд. вес с 1,о 1,082: показатель преломления и" 1,5222. Молекулярнаярефракция МК найдено 57,90; МК вычислено57,31. Количество метоксильных групп, определенное известным методозгравно 1,96. Дляполчой характеристики синтезированчого вещества установлены его максимумы поглощения в инфракрасной области (спектр снят наприборе ИК).Аналогично тем же методом с соб гюдением основных технологических параметров (соотношения компонентов реакции, ее продолжительности и температуры) осуществленсинтез следующих гметильных лаоизводныхдиметоксипропиофенона;35а 4-метил-а,а-диметоксипропиофенон,б 2,5-диметил-а,а-диметокснпропиофенон,в 3,4-диметил-а,а-диметоксипропиофенон,г 3,5-диметил-а,а-диметоксипропиофенон,40 д 2,4,6 - триметил - а,а-диметоксипропиофенон. П р и м е р 4. Получение р-фтор-а,а-диметоксипропиофенона, Проводят аналогично описанному в призгерах 1, 2 и 3. На синтез взято: 72 г (0,33 лголь) р-фтор-а,а-,дихлорпропиофенона; 252 лгл (С 151 г/л) ггетанольного раствора КОН.После обычной обработки и фракционирования в вакуухге выделено 48,7 г (73 ого от теоретического) р-фтор-а,а-диметоксипропиофенона, Жидкость янтарного цвета с приягным запахом уд. веса с 1," 1,211; показатель преломления и";о 1,5658, Молекулярная рефракция МК найдено 52,515; МК вычислено 52,586, Полученный образец дополнительно охарактеризован ИК-спектром. Установлены следующие максимумы поглощения, слг565, 655, 685, 760, 820, 830, 860, 910, 970, 1020, 1110, 1160, 1180, 1245, 1290, 1310, 1360, 1420, 1460, 1485, 1510, 1600, 1680, 1810, 2590, 2920, 3000, 3075, 3110,После обычной обработчики и фракциониро вания в вакууме выделен р-бром-а,а-диметоксипропиофенон. Выход 48,1 г (73,1 го от тео,ретического) . Продукт представляет собой маслянистую жидкость со слабыгм эфирным запахом трав и цветом янтаря. Уд. вес о 4 ф 1,504; показатель,преломления ио 1,5710. Молекулярная рефракция МК найдено 59,368; МК вычислено 59,460.Полученный образец дополнительно охарактеризован ИК-спектром. Установлены следующие максимумы поглощения, слг655665, 745, 770, 840, 910, 970, 1020, 1035, 1060, 1080, 1118, 1170, 1245, 1295, 1360, 1403, 1425, 1470, 1490, 1570, 1585, 1675, 1715, 1915, 2590, 2950, 3000, 3065, 3090, 3330, 3405,П р и м е р 3. Получение р-йод-а,а-диметоксипропиофенона, Проводилось аналогично описанному в примерах 1 и 2. На,синтез взято 39,2 г (0,12 лголь) р-йод-а,а-дпхлорпропиофенона, 97 игл (С 151 г/л) метанольного раствора КОН.После обычной обработки и фракционирования,в вакууме выделено 26,6 г (70 ого от тео,ретического) р-йод-а,а-дихгетоксипропиофенона, т, кип. 115 - 119 С (35 лглг рт. ст.), Уд. вес дО 1,582; показатель преломления ио 1,5658, Молекулярная рефракция МК найдено 68,601; МК вычислено 66,494. Полученньш образец дополнителыно охарактеризован ИК- спектром. Установлены следующие максимумы поглощения, ся г:575, 655, 705, 745, 790, 820, 860, 910, 940, 970, 1000, 1010, 1020, 1075, 1090, 1120, 1170, 1290, 1320, 1360, 1455, 1475, 1525, 1555, 1580, 1600, 1675, 110, 2950, 3000, 3060, 3330, 3410. Физико-химическая характеристика новыхсоединений приведена в таблице.45Предмет изобретения 1. Способ,получения р-галоид- или алкила,сг-диалкоксггпропиофенонов, отличагощийся 50 тем, что р-талоид- или алкил-а,а-дихлорпропиофеноны обрабатывают алифатнческим спиртом в присутствии щелочи при температуре,не выше 100 С с последующим выделе- кием целевого продукта известными приема ми.2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре 20 - 25 С и моляр,ном соотношении щелочи и р-галоида,а-дихлорпропиофенону, равном 2 - 3: 1.Заказ 3933, 18 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская паб., д, 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 Составитель В, БурцеваРедактор Л, Герасимова Техред А. А. Камышникова 480, 568, 600, 612, 650, 690, 720, 750, 780, 797 825, 910, 955, 970, 1032, 1040, 1080, 1112, 1168, 1188, 1242, 1268, 1300, 1360, 1385, 1425, 1455, 1490, 1519, 1610, 1680, 1730, 2837, 2950, 2965, 3000, 3030.445, 515, 540, 582, 600, 612, 657. 677, 690, 722, 764, 780, 832, 885, 955, 975, 1044, 1062, 1090, 11"5, 1150, 1185, 1228, 1243, 1268, 1297, 1320, 1360, 1386, 1430, 1450, 1500, 1570, 1615, 1672, 1720, 2865, 2930, 2970, 3005.