Способ получения моноили дизамещенноймочевины

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикиоритетуоликовано 14 ЛХ.1970, Бюллетень2 омитет ло делам обретений и открытийри Совете МинистровСССР а опубликовани писания 19.П 1,197 Авторыизобретен В С 01 т.т Р,-1 А г 1 Бт "ты 1.тз:3с.КАН. Азербаев, М. Ж. Айтхожаева и Л. А. Цой ститут химических наук АН Казахской ССР Заявите ЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИЗАМЕЩЕ МОЧЕВИНЫ ПОСО 2 Изобретение относится к способу голучения моно- или дизамсщенных мочевин, которые обладают физиологически активными свойствами и могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве пестицидов и гербицидов.Известны способы получения моно- или дизамещенных мочевин путем взаимодействия нитромочевины или нзоцианата с алкил- илп ариламинами.С целью получения физиологически активных веществ с повышеной активностью предлохкен способ получения не известных ранее моно- или дизамещенных мочсвин общей фор- мулы Предложенный сп нитромочсвину или ЮСО, где К имее ние, подвергают вз 5 венно замсщенным Данные по инде соединений приведетП р и м е р 1. Получение Х- (3,3-димстилпро пин-пл) -мочевины. К раствору 0,01 лолонитромочсвины в 4 тт,г воды при комнатной температуре добавляют 0,01,поль 3-амино- метилбутина. Реакционную смесь размешивают при комнатной температуре в течение 15 0,5 час, затем перемешивают прп 50 - 55 С допрекращения выделения пузырьков газа. Реакционную смесь отфильтровываюг, фильтрат слегка упаривают, при охлаждении наблюдают выпадение кристаллов, которые псрскри сталлизовывают из воды. Выход 70,7%; т. пл.151 С,П р и м е р 2. Получение К- (3-мстил-этилпронин-нл)-мочегнны. К раствору 0,01 тголь питромочевипы в 4 тгл воды при комнатной 25 температурс добавляют 0,01 ттогь 3-аминомстил-этилпропина. Реакционную смесь размешивают при комнатной температуре 0,5 час, затем при 50 - 55 С до прскращстшя выделения газа, Полученную реакционную 30 смесь отфильтровывают и уже при фильтраК - тчН - С - ИН - С0 К ный фенил илистве замекачеи К кроме того, тно с атовме вышает фишых соедиалкил- или мещенными ы получстнт мидиза де К - водород, незамещефенил, имеющий встителя атом хлорат К" - низший алкил, Кмогут образовать смом углерода цикл Введение ацетильнон групг зиологичсскую активность по нений по сравнению с извест арилзамещенными моно- или мочевинами. осоо состоит в том, что тзоциаттат общей формулы т вышепривсдетгное значсаимодсйствию с соответстацетиленовым амином. нтификации полученных ты в табл. 1 п 2,281454 Таблица 1 Соединение общей формулы ЯМНСО - ХНС - С -СН, где Я - водородЯ/ Я/У Т, пл.,Данные ИК-С Вычислено, % Найдено, % Выход,Общаяформула Я// гс=снг, слгс:о, см оС% СНз СзНз Сз 7 70,7 77,2 89,7 151 109 64 2105,3315 2110,3310 2110,3330 1670 1670 1665 С,Н 4 ойзО 56,76 7,80 57,15 7,93 19,92 20,00 62,86 9,36 62,35 9,09 90,4 2110,3320 129 1665 65,88 8,82 65,67 8,43 Таблица 2 Соединение общей формулы ЯИНСО - г 1 НС - С:=-СН, где Я - фенил или лг-хлорфенил Я ЯеДанные ИК-С Вычислено % Найдено, % Выход,Т, пл Общаяформула Яс=си, см с=о,С Н оС о зо см СНз СНЗ фенилфенилфенил 85,1 86,1 99,6 С 1 г г 4 Ю С,зНМзО 153 111 104 2120,3310 16702120,3360 1665 2120,3310 1660 71,37 7,19 72,80 7,54 73,45 8,08 6,93 7,40 7,82 71,29 72,23 73,05 13,43 1231 95,3 2110,3320 1665 фенил 1153 СН 1 зИ,О 11,57 СНз СзНз СНз м-С 1-фенил м-С 1-фенил лг-С 1-фенил 2110,3310 16653350 1665 2120,3340 1665 60,58 5,5362,46 5,96 63,74 6,44 СгзН 441 чзОС 1 Сг 4 НцМзОС 144 123 91 93,2 95,8 99,8 5,49 5,98 6,43 12,00 11,06 60,91 62,30 63,54 П,84 11,18 С 10,35 С 1 зН 4 Из ОС 1 98,1 2110,3320 1670 10,13 лг-С 1-фени л ции наблюдают образование кристаллов, которые очищают перекристаллизацией вначале из воды, затем из смеси бензола с петролейным эфиром. Выход 77,2%; т. пл. 103 С,П р и м е р 3. Получение Х- (З,З-диметилпропин-ил) -Х-фенилмочевины, К раствору 0,88 г (0,01 моль) 3-амино-метилбутинав 3 нл абсолютного бензола при охлаждении добавляют небольшими порциями 1,1 г (0,01 моль) фенилизоцианата. Из прозрачного раствора через 3 - 5 лгик выпадают кристаллы. Реакционную смесь нагревают до 40 - 50 С в течение 40 мин, Смесь охлаждают, наблюдают сильную кристаллпзац;по, оставляют на ночь, затем испаряют бензол и полученное вещество перекристаллизовывают из гептана. Выход 1,72 г (85,1%); т. пл. 153 С.П р и м е р 4. Получение К-(3,3-диметилпро пин-ил) -К- н-хлорфенилмочевины, К раствору 0,88 г (0,01 люль) 3-амино-метилбутинав 4 мл абсолютного бензола при охлаждении добавляют небольшими порциями 1,5 мл (0,01 моль) м-хлорфенилизоцианата. Сразу 10 же образуется белая кристаллическая масса,которую нагревают до 40 С в течение 0,5 час, охлаждают, испаряют бензол и полученное вещество перекристаллизовывают из гептана.Выход 2,21 г (93,2%); т. пл. 144 С.Изд. Мз 215 Заказ 530/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Предмет изобретенияСпособ получения моно- или дизамсщсиноймочевины общей формулыК - ХН - С - КН - С - С=СН,Г) Я Р"где К - водород, незамещенный фснил илифенил, имеющий в качестве заместителя атом хлора,Е и К" - низший алкил, Г и К", кроме того, могут образовать совместно с атомом углерода цикл,5 отличающийся тем, что нитромочевину или изоцианат общей формулы КХСО, где Р имеет вышеуказанное значенйе, подвергают взаимодействию с соответственно замещенным ацетиленовым амином.10