Способ получения аминопроизводных 1, 2-дифенил-1, 1, 2, 2 тетрафторэтана

168274 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 08,Ч,1963 ( 834376/23-4) Кл. 120, 2 о 112 с 1, 3 оединением заявкиС 07 с С 07 с Государственны омитет по дел иоритетубликовано 18,11,1965, Бюллетень4 7.636 А 221(088 8) изобретениии открытий СС ания описания 18,111.19 ата опуб СОВ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЬ1,2-ДИФ ЕН ИЛ,1,2,2-ТЕТРАФТОРЭТАНА До настоящего вре изводные 1,2-дифен были не известны.Предложен способ водных 1,2-дифенилтакже аналогичных с кроме аминогруппы, мы галоида, алкоксипы, общей формулы ени нитро- и аминопро л,1,2,2-тетр а фтор этан аминопроизторэтана, а одер жащих, ядрах ато. нитрогрупполучения 1,1,2,2-тетра оединений,в бензольнь, арилоксится в следующем ,2-тетрафторэтаг ли смесью азотн нитрогруппа ст орсодержащей гр соединения восс лористого олова ой кислоте, Сме ыпавшую при в Способ заключае1.2-дифенил,1,2азотной кислотой икислот. При этомм-положение к фтПолученные нитроют раствором двухрированной солянна 1 водяной бане, в нитруютой и сернои ановится в уппировке.танавливав концентсь кипятят сстановледлисная груллабО где Х - Р, С 1, Вг, 1, ОАИ, ОА ХНАВ,и ИНАг, нии соль диамина отфильтровывают, обраба.тывают 40%-ным раствором едкого натра, извлекают амин эфиром, эфир отгоняют.Синтезированные аминосоединения представляют собой твердые вещества с температурами плавления свыше 100 С. Они могут применяться в производстве красителей, при синтезе полимерных материалов, лекарственных веществ.10 П р и м е р 1. П о л у ч е н и е 1,2-д и-(3-а м ин о ф е н и л) -1,1,2,2-т е т р а ф т о р э т а н а.Нитруют при 60 С 1,2-дифенил,1,2,2-тетрафторэтан азотной кислотой й = 1,5. Выход 1,2-ди- (3-н итроф енил) -1,1,2,2-тетр а фторэта на 15 73,9%, т, пл. 172 С (из бензола).Найдено в %: Р - 22,02; 22,03.Сг 4 Н 8 Р 4 Ы 204Вычислено в %; Р - 22,09.Смешивают 10,5 г динитросоединения со 20 160 мл метилового спирта и раствором 48,7 гдвухлористого олова в 37 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь кипятят на водяной бане в течение часа, обрабатывают 40%- ным раствором едкого патра, извлекают амин 25 эфиром, эфир отгоняют. Выход 8,5 г (97,7%),т. пл. 136 - 137 С (из водного метанола).Найдено в %: Р - 26,91; 26,96; Х - 9,91;10,02.С 14 Н 121. 4 Х30 Вычислено в %: Р - 26,76; И - 9,85.3Температура плавления ди-(ацетиламино)- производного 266 в С (из ледяной уксусной кислоты),Найдено в /о. И - 7,60; 7,74,СдвНыГ 4 ХгОг.Вычислено в /о. И - 7,61.П р и м е р 2. П о л у ч е н и е 1,2-д и- (2-а м ин о ф е н и л) -1,1,2,2-т е т р а ф т о р э т а н а,Нитруют при 0 С 1,2-ди-(З-ацетиламинофенил) -1,1,2,2-тетрафторэтан смесью серной иазотной кислот. Выход 1,2-ди-(2-нитро-аце.тиламинофенил) -1,1,2,2.тетрафторэтана 6,Зо/о,т. пл, 312 С (из водного ацетона),Найдено в /,: И - 12,27; 12,37.СвН 4 РОвХ.Вычислено в": И - 12,23.Омыляют диацетиламинопроизводное кипячением с 75%-ным водноспиртовым едким натром. Выход 92,8 о/о, т. пл, 226 - 227 С (из метанола).Найдено в %; Х - 15,02; 15,08,С 4 НюГ 4 ХО.Вычислено в /о. И - 14,97.Дезам инируют нитроаминопроизводное иполучают 1,2-ди- (2-нитрофенил) -1,1,2,2-тетрафторэтан, т, пл. 161 - 162 С (из лигроина).Йайдено в о/о, М - 7,83; 7,98.СыНвГ 4 МзО.Вычислено в %: Х - 8,14.К смеси 0,78 г динитросоединения с 12 млметанола прибавляют раствор 3,7 г двухлористого олова в 3,7 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят при перемешивании наводяной бане 40 мин. Через 12 час отфильтровывают выпавший осадок, промывают спиртсм. Размешивают осадок с 40%-ным раствором едкого натра, отфильтровывают, промывают водой. Выход 0,46 г (71,8%). Т. пл. 86 -87 С (из петр ол ейного эфир а) .Найдено в /о. Р - 26,79; 26,69,С 14 12 4112Вычислено в о/о, Г - 26,76.Температура плавления диацетиламинопроизводного 245 - 246 С (из метанола).Найдено в ,/о: И - 7,71; 7,65.СыНвР 4%Ог.Вычислено в /о. И - 7,61.П р и м ер 3. П ол у ч е н и е 1,2-д и-(4-а м ин о ф е н и л) -1,1,2,2-т е т р а ф то р э т а н а. Этосоединение получают восстановлением 1,2-ди(4-нитрофенил) -1,1,2,2-тетрафторэтана, приготовленного фторированием 1,2-ди- (4-нитрофенил) -1,1,2,2-тетрахлорэтана при нагреваниисмеси, состоящей из 4 г тетрахлорпроизводного, З,З г трехфтористой сурьмы, 20 капель 6 рома при 200 С. Выход 50,/ т. пл.184 - 186 С (из спирта). Процесс восстановления ведут аналогично указанному в примере 2.Найдено в %: Г - 21,57; 21,48; М - 7,84;7,85.С 4 НвР 4 ИО.Вычислено в %: Г - 22,09; И - 8,14.Выход 1,2-ди- (4-аминофенил) -1,1,2,2-тетрафторэтана 90,9%, т. пл. 177 С (с разложением),4Найдено в о: М - 9,84; 9,70; Р - 26,76;26,71.СыНдГ 4 ИиВычислено в /о: Х - 9,86; Р - 26,76.5 Температура плавления 1,2-ди-(4-ацетиламинофенил) -1,1,2,2-тетрафторэтана 332 С (сразложением из водной уксусной кислоты),Найдено в о,: Х - 7,69; Р - 20,41; 20,32,С вНыИОР10 Вычислено в о: Х - 7,61; Е - 20,65.П р и м е р 4. П о л у ч е н и е 1,2-ди-(2-а м ин о-х л о р ф е н и л) -1,1,2,2-т е т р а ф т о рэ тан а.Фторируют 1,2-ди-(З-хлорфенил) -1,1,2,2-тет 15 рахлорэтан действием трехфтористой сурьмыи брома при 205 - 210 С, Выход 84,8 о/о, т. пл.91 - 92 С (из петролейного эфира),Найдено в %: Г - 23,54; 23,70.С 4 НвР 4 С 1 г.20 Вычислено в о: Р - 23,52.Продукт нитруют смесью серной и азотнойкислот при 90 С. Выход 1,2-ди- (2-нитрохлорфенил)-тетрафторэтана 46%, т. пл, 177 -178 С (из метанола).25 Найдено в %. М - 6,64; 6,77.СиНвС 1 иР 4 ИО 4Вычислено в": И - 6,78.1,2-ди-(2-нитро-хлорфенил) -1,1,2,2-тетрафторэтан восстанавливают так, как указано в30 примере 1. Выход 75 о/о, т. пл. 193 - 194 С (изметанола) .Найдено в %: Р - 21,26; 21,66.С ы Н 1 о С 1 Г 4%.Вычислено в о/о; Г - 21,56,35 П р и м е р 5. П о л у ч е н и е 1,2-д и- (3 амино - 4 - хлорфенил)-1,1,22 - тетр а.ф т о р э т а н а, Нитруют 1,2-ди-(4-хлорфенил)- 1,1,2,2-тетрафторэтан смесью серной и, азотнойкислот при 90 С. Выход 1,2-ди- (3-нитрохлорфенил) -1,1,2,2-тетрафторэтана 90,3%;т. пл. 188 - 189 С (из бензола) .Найдено в %; Р - 18,35; 18,14; И - 6,85;6,91.СН,С 1,Р,й,О,.45 Вычислено в о/о. Р - 18,40; Х - 6,79.Восстанавливают динитропроизводное так,как указано в примере 1. Выход 97,6 в/в, т, пл.175 - 176 С (из водного метанола).Найдено в %: Р - 21,25; 21,31; И - 7,83;50 8,00.С 4 НщС 1 РХ.Вычислено в о/о: Р - 21,53; Х - 7,92,П р и м е р 6, П о л у ч е н и е 1,2-д и-(3-а м ни о-ф т о р ф е н и л) -1,1,2,2-т е т р а ф т о р.55 э т а и а.Фторируют 1,2-ди- (и-фторфенил) -1,1,2,2-тетрахлорэтан нагреванием с трехфтористой сурьмой и бромом при 200 С. Выход фторпроиз.гсдного 66,9%; т. пл. 98 - 99 С (из водного60 изопропилового спирта).Найдено в",о: Г - 39,45; 39,55.СНвРв.Вычислено в /о. Р - 39,31.Нитруют 1,2-ди- (4-фторфенил) -1,1,2,2-тетра 65 фторэтан азотной кислотой (й = 1,5), Выход168274 1 о Предмет изобретения Составитель И. А. Спешилова Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор Л. Е, МарисичЗаказ 336/14 Тираж 850 Формат бум. 60 К 90/8 Объем 0,24 изд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова. д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 51,2-ди- (3-нитро-фторфенил) -тетрафторэтана 82,3 о/; т. пл, 153 - 154 С (из метанола),Найдено в %, Х - 7,82; 7,64; Г - 29,98;29,84.С 14 НГ,кво,. 5Вычислено в %: Х - 7,37; Г - 30,00.Восстанавливают нитропроизводное так, как указано в примере 1, Выход 82,5/о, т. пл. 123 - 123,5 С (из водного метанола).Найдено в /,: Г - 35,91; 35,77.С 14 Н 1 в ГА 2Вычислено в %: Г - 35,62.П р и м е р 7. П о л у ч е н и е 1,2-д и-(3-а м и- но - 4 - меток си фен ил)-1,1,22 - тетр аф т о р э т а н а, Кипятят смесь метилата нат рия и 1,2-ди- (3-нитро-хлорфенил) -1,1,2,2-теграфторэтана. Выход 1,2-ди- (3-нитро-метоксифенил) -1,1,2,2-тетрафторэтана 92 о/,; т, пл.193 - 194 С (из бензола).Найдено в %: Г - 18,79; 18,82.гоС и Н ыГ 4 К 20 вВычислено в %: Г - 18,81,Восстанавливают полученное нитропроиз. водное так, как указано в примере 1. Выход 67,1 о/,; т. пл. 179 С (из смеси бензола с петролейным эфиром).Найдено в %. К - 8,15; 8,39,С 1 вНтвГ 4 Х О,.Вычислено в ,/,: Х - 8,14. Способ получения аминопроизводных 1,2-дифенил,1,2,2-тетрафторэтана, отличающийся тем, что 1,2-дифенил,1,2,2-тетрафторэтан нли его производные нитруют азотной кислотой или смесью азотной и серной кислот и полученные нитросоединения обрабатывают восстановителем, например раствором двуххлористого олова в концентрированной соляной кислоте,