Способ получения -функционально замещенных метилциклогексанов

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ЗАМЕЩЕННЫХ МЕТИЛЦ"-Функционально логексанов общей где Е - ОН, СНС Зь ( 9)2 синтеза мономерося к способуьно замещенных,торые могутполучения молиэфиров,лов и медициупрощение и я: теза жидких крисх препаратов,ск о ель изобретения -са. я гидрированием функционально з в присутствии. ка ы, полученной ки утения (111),с ном и карбонатом при молярном со Цель достигаесоответствующего толуола сис те енногическ пячение хлоридагександиэтаноле,1, 4-цикл натрия в ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НСМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР, ЫНС(О)СН 9, дляв в производстве поИзобретение относи получения / -функциона метилциклогексанов, к быть использованы для номеров полиамидов и 1/135, 29/19, 53/134,01,7 31/28, 23/46,9/14, 69/608лиамидов и полиэфиров, а также для синтеза жидких кристаллов.и медпре-паратов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией гидрирования соответствующего .замещенного толуола в присутствии каталитической системы, .полученной при кипячении трихлорида рутения с 1,4-циклогексадиеном и карбонатом натрия ь этаноле. Молярное соотношение замещенного толуола и трихлорида рутения 1000: :(0,1-5). Температура реакции 40- 180 ьСь давление водоРода 20-80 атм, время гидрирования 2-11 ч, Эти усло-вия сокращают стадийность процесса с трех до одной стадии при использо- ь 2Ж вании более доступных соединений замещенных толуолов. Выход циклогексилкарбинола 97 Хь .других веществ в пределах 96-977. 1 табл. о тношении Ц-Функционально замещенный толуол:хлорид рутения (111) 1000:0,1-5 при 40-180 С, давлении водорода 20-80 атм в течение 2-11 чП р и м е р 1. Приготовление катализатора.Смесь О, 03 г (51 0 моль) безводного хлорида рутения (111), 0,5 мл (0,424 г, 5О-моль) 1,4-циклогекса-. диена и 10 ил этанола кипятят в течение 2 ч с обратным. холодильником. К смеси добавляют 0,106 г (1 1 0 моль) карбоната натрия, 90 мл этанола и продолжают кипячение еще в течение 20 мин, Осадок полностью растворяется, 1 мл полученного раствора содержит1616886 словил реа однцй 33-эвиепгьа 3 толуол,Э 6 5"10 моль катализатора (в расчетена ЕцС 1),П р и м е р 2. Гидрирование бензилового спирта. 5В автоклав емкостью 100 мл загружают 10,8 г (11 О моль) бензиловсгоспирта, 20 мл этанола и 4 мл (2 хК 10 моль) раствора катализатора. Ре акцию проводят при 50 атм Н 32, 140 С 10в течение 8 ч. Автоклав разгружают, образовавшуюся смесь отфильтровывают от осадка рутениевой черни,фильтрат упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Выход циклогексилкарбинола 11, 2 г (97 Ж) . Т,кип . 62 С//10 мм, п =1,4652,Результаты гидрирования(3-функцИональпо замещенных толуолов по примерам 3-14 приведены в таблице, 20Из примеров 7 и 11 видно, что снижение температуры реакции ниже 40 Си давления водорода ниже 20 атм значительно замедляет гидрирование иуменьшает выход продуктов, Повышение 25температуры вь 1 ше 180 С также приводит к уменыпению конверсии вследствиетермического разложения катализато.ра (пример 10), Выход продукта гидрирования уменьшается и при уменьше- ЗОиии количества катализатора до0,005 мол.7 (пример 6),Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получепия ОО-функционально замещенных метилциклогексанов .так как в качестве исходных соединений используют более доступные производные толуолов а синтез ведут в.одну стади 30 вместо трех. Способ получения метилциклогексанов гидрированием соответствующих ароматических производных является значительно более универсальнь 3 м, т.е, позволяет получать метилциклогексаны с различными(,-заместителями (ОН, ОСОСН СООН, СООСН , И(СН ) , ЫНСОСН,) . Формула изоб ретенияСпособ получения с-функционально замещенных метилциклогексанов формулы 1 где Е - Он -ОСОСНэ -СООН -СО СНзэИ(СН ), МЙСОСНотличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, соответствующий0-функционально замещенный толуол формулы 11 где К имеет указанные значения,подвергают гидрированию в присутствиикаталитической системы, полученнойкипячением хлорида рутения (111) с1,4-циклогексадиеном и карбонатомнатрия в этаноле при молярном соотношении соединение формулы 11: хлорид рутения (111) = 1000:0,1-5, притемпературе 40-180 С, давлении водорода 20-80 атм в течение 2-11 ч,чный продукт Вывод анде онстантыленногоочищенногопродукта1616886 Выход выла- Константыленногоочщепногопродукта йонсчны прод кт УслОвий ревкпнй щПри" Нсходпывзаненер иевныл толуол/0,5 юТ.пл. 65 С 1000 О 2 60 20 Э оО 42300(21313,9 ВВ,1000 0,2 6 СВНУСН ННСОСНу 5,2 1 О2 1 О 60 1 Выход определен нетодон ГВТ Составитель Н.КапитановаТехред М.ДидыкКорректор Т.Малец Редактор Л.Веселовская Заказ 4092 Тираж 350 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ СССР113035, Иоскваз Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгороде ул. Гагарина, 101 ПрсдОЛжЕНИЕ табЛИ 11 о.11 1