Способ получения аллилбромида

(2 юл. М 29 илиал Всесою тельского ин ивов и особо ного титу ис химических вещ (72) А.А.Матни и А.В.Арутюнян (53) 547.223.0 (56) Авторское Ф 35077, кл. твн, С. Г. Григ оря 088.8)видетельст07 С 21/14 нуг леводородов, в аллилбромида. - та в органичес тно по ни олупродукта и м синтезе. Це а прот я ди ачест Целполупродукта и ре зобретения - сокр рощение технологи ктив щени ни и Срав ро сса. по - ноельные п меры 1 ть одн и меди лексоо и 15времени орга азыва еобходим ования с разоватетор ями ллилбро ичест лхлори иревыколичествГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ ИЭ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛБРОМ (57) Изобретение касается галог Изобретение относится к способа олучения аллилбромида, широко исользуемого в органической химии в го использ ол ческой добавки (комп б ля),Выбор количества катализ добавки обусловлен требован тижения оптимального выхода мида и селективности. При к вах менее 0,25 г на моль ал да падает выход аллилбромид шение выбранных интервалов сокращение времени и упрощение процесса. Последний ведут бромированиемпри 20-60 С аллилхлорида воднымраствором МаВг в присутствии катализатора - соли меди СиС 1, кристаллогидраты СцС 1 и (СНэСОО)Си , взятой в количестве 0,25-4 г/моль аллилхлорида, а также добавки диметилалкилбензиламмонийхлорида, зриэтилбензиламмонийхлорида, триэтиламина, цетилового спирта, олеата натрия илистеариновой кислоты, взятой в количестве 0,25-2 г/моль аллилхлорида.Эти условия обеспечивают лучший выход аллилбромида (до 553) при исключении использования сильно корродирующей оборудование и токсичной НВги снижении времени процесса в 9-20раз (с 18-20 до 1-2 ч). 1 табл. катализатора и добавки ведеканию побочной реакции получ аллилового эфира.П р и м е р 1. В 3-горлую 0,5- литровую колбу, снабженную термометром, мешалкой и эффективным холодильником, помещают 103 г (1 моль) бромида натрия, растворенного в 110 мл воды, 0,25 г однохлористой меди, 0,25 г диметилалкилбензиламмонийхлорида (катамина АБ) и 76,5 г (1 моль) аллилхлорида. Содержимое реакционной колбы при энергичном перемешивании кипятят в течение 2 ч. Смесь после охлаждения фильтруют от хлорида натрия, органический слой отделяют от водного и подвергают Фракционной перегонке с целью разделения3 14987484от исходного аллилхло- . гию процесса. Дополнительным преиму.ществом является достижение в опти г - смесь аллилхло- мальньж условиях выхода 52-553, что Эв 1,5 раза выше, чем по известному 57 - 47% - аллилбро- способу,Способ получения аллилбромида путем обработки аллилхлорида бромирующим агентом в присутствии соли меди как катализатора, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью сокращения времени и упрощения технологии процесса, в качестве бромирующего агента используют водный раствор бромида натрия, катализатор берут в количестве 0,25 - 4 г на 1 моль исходного аллилхлорида, и процесс ведут в присутствии диметилалкилбензил-. аммоний хлорида, или триэтилбензиламмоний хлорида, или триэтиламина, или цетилового спирта, или олеата, натрия, или стеариновой кислоты в количестве 025-,2 г на 1 моль аллилхлорида при температуре от 20 оС до температуры кипения реакционной массы,Коли- честВыход за время, Темперач тура КоличестДобавка При- Соль медимер во соли,г на моль водобавки, гна аллнлхлорида мольКатамнн АБ 0,25 Температура кипения реакционной смеси То же . 1 Однохлорис,25 тая медь 47 53 47 2,0 То жеКристаллогидрат ацетатамеди (11)Кр исталлогидрат ацетатамеди (11) То же 4,0 18 6 32 ф 0,5 0,5 Катамин АБ 2,0 52 Температу"ра кипения реакцнон" ной смеси 37 4,0 Кристаплогидрат хлорноймедиТо жеКристаллогидрат хлорноймеди 37 43 50 То ае50 0,252,0 То же 110,252,0 55 Температура кипенияреакционнойсмеси 40 Катамин АБ 2,0 4,0 аллилбромидарида:1 д бб С,4рида и бромида11 66-71 С,мид,111 куб, 3 г. Формула изобретенияНепрореагировавший аллилхлоридвместе с водным слоем, содержащимбромистый натрий и катализатор, снова возвращают в процесс. Выход аллилбромида составляет 57 г (47 Х), считая на вступивший в реакцию аллилхлорид с учетом возврата непрореагировавшего аллилхлорида. Побочных продуктов по данным ГБХ не обнаружено.В примере 2-15 процесс ведут аналогично. Условия и результаты опытовприведены в таблице. 20Как видно из таблицы, выход свыше307. достигается согласно предлагаемому способу за 1-2 ч против 18-20 чпо известномуТаким образом, времяпроцесса сокращается в 9-20 раз. Устранение ядовитой и сильно корродирующей аппаратуру бромистоводороднойкислоты позволяет упростить техноло1498748 6Прододаение таблицы Коли- честТемпЕратура Соль меЛи КоличестПример Выход эа время,Лобавка во соли,г на моль во добавки, гна аллилхлорида моль Ацетиловый 2,0 44 8 То хе 2,0 спиртОлеат натТо хе 45 2,0 2,0 9Н 47 26 2,0 2,0 10 та 50 42 Триэтиламин 2,0 2,0 34 2,0 12 То хе 37 20 С 25 0,25 13 14 18 0,25 ь.с Катамин АБ 0,25 - 5 Составитель Н.ГозаловаТехред А.Кравчук Корректор М.Максимишинец Редактор Н.Яцола Заказ 4512/18 Тираа 352 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,01 11 Кристаллогндрат хлорной меди ОднохлорнстаямедьКристаллогид"рат ацетатамеди (11) рияСтеариновая кислоТриэтилбен,0эиламионийхлорнд .Катамин АБ 0,25 Температура кипения реакционной смеси То хе Температура кипения реакционной смеси То хе