Способ получения диалкиловых эфиров -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты

О П И С А Н И Е (иу 496281ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.С 07 9/2 вкиприсоединением з Государственныи номитеСовета Министров СССРоо делам нэооретенийн отнрытнй 23) Приоритет43) Опубликовано 25 12 75.Бюллетень47 (53 547.26 118.0 7 (088.8) блико ния описания 12.03.76 45) Да(72) Авторы изобрет Н. Пудовик, И. В, Коновалова, М, Г, Зимин и Т. А. Двойнишникова 71) Заявитель Казанский ордена Трудового Красного Знамени госуд университет им. В. И, Ульянова-Ленина енный 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЪХ ЭФИРОВ-(ФЕНИЛБЕНЗИЛ) АМИДОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ к получениюа, в частностидиалкиловых) амидофосфор 1 5 к диалкиловым эфирам 1- Я -алкиламинофосфоновых кислот, Установлено, что реак ция диалкилфосфитов с бензальанилином в жестких условиях в присутствии эквимольного количества натрия сопровождается аминофосфонат-амидофосфатной перегруппировкой и приводит к диалкиловым эфирам Й -(фенилбензил) амидофосфорной кислоты.Способ получения диакиловых эфиров-(фенилбензил) амидофосфорной кислоты заключается в том, что диалкилфосфит подвергают взаимодействию с бензальнилином в присутствии эквимольного количества натрия при 100-110 Ъ; в течение 10-12 час.Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например бензола.Целевые продукты выделяют известными способами с выходом 70-75%.В ИК-спектрах полученных амидофосфатов имеются полосы поглошения (см): 980, 1010-1040 (Р-О-С), 1170-1130 (Р-О-алк), 1275-1280 (Р=О) 1515,обретение относится эфиров кислот фосфо получения новь к способуэфировной кислоС-(фенилбензилт обшей формульСНч-Р (Ггде Я - алкил Эти соединен т найт рименеи полуие в качестве пласти икаторо продуктов органи Известны раз чения диалкиловыческого синтеза.нообразные способы полух эфиров амидофосфорных взаимодействием хлорофосфорных кислот со ей Тодда-Аттертона, при" иалкиламидофосфатов к ектрофильным реагентам,взаимодействие диалкиланиями Шиффа в мягких. ользовании каталитическокоголята натрия приводит 1 ис на приме дов ами ангид спирт соеди непреИз ми, реакциение О,О-д ьным вестно, ч ов с осн условго ко х при исп ичества а496281 К раствору ди-н-пропилфосфористогонатрия, приготовленному из 2,3 г (0,1г атом).натрия и 24,9 г (0,15 г.моль)ди-н-пропилфосфита в 150 мл сухого бен 5 зола, добавляют 18,1 г (0,1 г,моль) бензальанилина в 50 мл бензола. Реакционнуюсмесь нагревают при кипении и непрерывном перемешивании в течение 10-12. час,затем нейтрализуют эквимольным количест 10 вом ледяной уксусной кислоты, промывают50 мл воды, бензольные вытяжки сушатбезводным сульфатом магния и после удале, ния растворителя остаток фракционируют,Получают 26 г (75% от теоретиче 15 ского) ди-н-пропилового эфира Д -(фенилбензил) амидовсфорной кислоты ст. кип, 166-167 /0,7 мм рт, ст,;1, 1054; Ц 1,5330;20 М Ц: найдено 97,38; вычислено 97,03,Найдено, %: С 65,51; Н 7,60;Й 4,20; Р 9,22.Вычислено, %; С 65,70; Н 7,49;Я 4,03; Р 8,93,40где Р - алкил,отличающийся тем,чтодиалкилфосфит подвергают взаимодействиюс бензальанилином в присутствии эквимольного количества натрия при 100-110 втечение 10 12 час с последующим выделением целевого продукта известными приема, ми. заказ ЯЩ Изд. М Щф Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иаобретеиий и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г 59, Бережковская иаб., 24 1600, 3045-3075 (бензольное ядро) иотсутствуют полосы поглощения, характерные для У и 0 -колебаний, ХимиИН ЙНческий сдвиг фосфора составляет от -3 до-5 м. д., что указывает на фосфатнуюструктуру. В ПМР-спектре диэтиловогоэфира К-(фенилбензил)амидофосфорнойкислоты наблюдается триплет метильныхпротонов в этильном радикале у Йосфооа с3центром б -1,22 м, д., 1 Н = 7,8 гц(6 Н), квинтет метиленовых . протоновв этпльном радикале у фосфора с центром3 =3,99 м. д, (4 Н), протоны метиленовой2группы -СН - Я -Р резонируют в видедублета из-за спин-спинового взаимодействия с ядром фосфора, в области 4,654,85 м. д.= 12 гц (2 Н), харак 3гЙСНтерна для такого взаимодействия,П р и м е р 1. Получение диэтилового, эфира й 1 -(фенилбензил) амидофосфорнойкислоты.К раствору диэтилфосфористого натрия,полученному из 2,3 г (0,1 г атом) натрия и 20,7 г (0,15 г.моль) диэтилфосфитав 150 мл сухого бензола, добавляют18,1 г (0,1 г моль) бензальанилина в50 мл бензола. Реакционную смесь нагревают при кипении и непрерывном перемешивании в течение 10-12 час, затем нейтрализуют эквимольным количеством ледянойуксусной кислоты, промывают 50 мл воды, бензольные вытяжки сушат безводнымсульфатом магния и после удаления растворителя остаток фракционируют.Получают 22 г (70% от теоретического) диэтилового эфира К -(фенилбензил)амидофосфорной кислоты с т, кип. 160.162 о/0,7 мм рт. ст.; 20 1,1379;П, 1,5440. МЙ: найдено 88,30;20ЭЭвычислено 87,79.Найдено, %; С 63,77; Н 6,87; Я 4,71;Р 9,40.С,Н О ЬРВычислено, %: С 63,94; Н 6,89;Я 4,38; Р 9,71;31 р=-5 м дП р и м е р 2. Получение ди-н-пропилового эфира Я -(фенилбензил) амидофбсфорной кислоты Способ получения диалкиловых эфиров Я -(фенилбензил)амидофосфорной кислотыобшей формулы 2.Способпоп. 1, отличающ и й с я тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола.