Способ получения азинов и изогидразомрс-тигш karfi

330623 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента М Заявлено 06,1/,1966 (Рй 1075863/23-4Приоритет Кл. С 07 с 109/1 С 07 с 109/О Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.1 Х 547.383,3.07 (088,8 72, Бюллетень8писания 7.17.1972 публиковано 24,11 та опубликовани Авторыизобрегени Иностранцыс, Бриан Джон Ниидхэм(Англия)Иностранная фирхВиффен энд Санз Л(Англия) Майкл Артур Сми ен явитель аимит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗИНОВ О ГИД разовавшиися хлорамин, кетон и водныи аммиак, В этом и основное отличие предл "аемого способа от известного, по которому кетон вводится в реакцию в газовой фазе. лка 5 занное отличие позволяет увеличить вьлходцелевого продукта, а одновременно и получаемого на его оснсве гидразина.П р и м е р 1. Хлор (0,2 моль/час) непрерывно смешивают с газообразным аммиаком10 (5 моль/час) в двойном жидкостном сопле.После короткого времени пребывания газыпропускают при 25 С на 1 час в перемешиваемую реакционную смесь, содержащую метилэтилкетон (0,6 люль), насыщенную гидроокись15 аммония (400 мл) и желатин (1 мл 1%-ногораствора), в которую добавляют 0,4 моль/часгидрооки и натрия (ЗО/о -ный водный раствор) . Выход метилэтилкетазина 95%, Метилэтилкетазин отгоняют из водного раак 20 ционного раствора, растворяют в воде и подают в дистплляционную колонну под даьлением, затем перегоняют при 180 С под давлением 10 кг/сл-, Метилэтилекетон отбираютвверху колонны и гидразингидрат, свобод 25 ный от кетона, - внизу колонны,П р и м е р 2, Хлор (0,2 люль/час) непрерывно смешивают с газообразным аммиаком(0,4 лтоль/час) в двойном жидкостном сопле,погруженном в реакционную жидкость при30 35 С. Двойное жидкостное сопло состоит из Изобретение относится к усовершенствованному способу получения азинов и изогидразонов, которые являются промежуточными продуктами в синтезе гидразина и его солей.В литературе достаточно широко описаны способы получения азинов. В частности, известен способ получения азинов или изогидразонов, заключающийся во взаимодействии хлора с избытком аммиака и карбонильным соединением в газовой фазе в присутствии сильного основания, например едкого натра, Выход целевого продукта около 70% .С целью увеличения выхода конечного продукта предлагают способ получения азинов или изогидразонов, заключающийся в том, что хлор подвергают взаимодействию с избытком газообразного аммиака с образованием хлорамина, который затем на второй стадии вводят во взаимодействие с карбонильным соединением в присутствии водного аммиака. Полученный продукт представляет собой исключительно азины, если вторая стадия реакции осуществляется в присутствии сильного основания; если вторая стадия осуществляется в отсутствии сильного основания, продукт представляет собой смесь азина и изогидразона. Таким образом, в предлагаемом способе в газовой фазе взаимодействует только хлор и аммиак, а в жидкой фазе взаимодействует обт Ст:ССЮЭ 1.АЯЗОБО В- "(- "э" .-330623Предмет изобретения 30 Составитель Л. Иоффе Техред 3. Тараненко Корректор Н. Шевченко Редактор Л. Новожилова Заказ 87110 Изд.333 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьггий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 концентричпых сопел. Лммнак подают через внешнее, а хлор через внутреннее сопло. Реакционная жидкость состоит из ацетона (0,6 моль), насыщенного раствора гидроокиси аммония (500 мл) и желатина (1 мл 1%-ного раствора). К жидкости добавляют 0,4 моль/час 30% -ного водного раствора едкого натрия. Через 1 час выход ацетазина составляет 95%,К продукту реакции добавляют серную кислоту (до получения конечной величины рН, равной 1 - 2); раствор охлаждают и осевший моногидразин - сульфат отфильтровывают.П р и м е р 3. Хлор (0,2 л 1 оль/час) непрерывно смешивают с газообразным аммиаком (0,4 моль/час) в двойном жидкостном сопле, Двойное жидкостное сопло состоит из концентричных сопел; аммиак подают через наружное сопло и хлор через внутреннее. Двойное жидкостное сопло погружают в реакционную жидкость с температурой 45 С, содержащую метилэтилкетон (0,4 моль), насыщенный раствор гидроокиси аммония (500 мл) и желатин (1 мл 1%-ного раствора), в которую подают 30%-ный раствор едкого натрия с такой скоростью, что поддерживают рН равным 13,0. Скорость подачи едкого патра составляет 0,4 лоль/час.Через час выход метилэтилкетазина составляет 95%.П р и м е р 4. Хлор (0,2 лоль/час) непрерывно смешивают с газообразным аммиаком (0,4 моль/час) в двойном жидкостном сопле, погруженном в реакционную жидкость с температурой 35 С, Реакционная жидкость состоит из метилэтилкетона (0,4 моль), насыщенного раствора гидроокиси аммония (500 мл) и желатины (1 мл 1%-ного раствора), и в нее добавляют раствор едкого натрия с такой скоростью, что рН реакционного раствора поддерживается равным 12,5. Количество добавляемого едкого патра соответствует 0,38 моль/час,Через час выход метилэтилкетазина составляет 89% и выход изогидразона метилэтилкетона 8%.П р и м е р 5. Хлор (0,2 моль,час) непре рывно смешивают с газообразным аммиаком(0,4 моль/час) в двойном жидкостном сопле, погруженном в реакционную жидкость с температурой 35 С. Реакционная жидкость состоит из метилэтилкетона (0,4 моль), насы щенного раствора гидроокиси аммония(500 мл) и желатина (1,цл 1%-ного раствора). Черезчас выход гидразина в виде смеси 30% и 80% изогидразона составляет 97%.Реакционный продукт экстрагирован метил этилкетоном в жидкостном экстракторе, органическая фаза отделена и освобождена от аммиака дегазацией под давлением, Получившийся раствор смешивают с равным объемом воды и нагревают до температуры кипения с 20 сульфированной полистиоловой смолой, сшитой дивинилбензолом (имеющейся в продаже как Зео - Карб 225), в количестве 40 ч. на 1 моль гидразина и затем охлаждают, Смолу отфильтровывают, промывают водой и гидра зин элюируют водным аммиаком в виде водного раствора гидразингидрата. 1. Способ получения азинов и изогидразонов взаимодействием хлора, аммиака и карбонильного соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого про дукта, взаимодействие хлора и аммиака проводят в газовой фазе, а полученный при этом хлорамин вводят во взаимодействие с карбонильным соединением в жидкой фазе в присутствии водного раствора аммиака.40 2. Способ по п. 1, отличаюшийся тем, чтопроцесс проводят в присутствии сильного основания, что приводит к образованию азина.