“азатиакраун-соединения системы 8, 9

11 Г 1 цг тсгцг л к цсвсмудд От д ; рдн ц - г си е цтй Гцс тсъ -ль 8,);7, 18-лцбец с, 7-лцтцд,т" лцдзд, клс ктдлгкдпд бшей форму 10гл Х - группы СЦ т (Т, У - О; 11,- ц) к О ГТТТ, У - О; ТЧ, У - цд),Ц ,) Тв (71 Т,т 7111, У - Ц ),елью цэс бретецттл являетсл цствытклдг.с мдкр;циклических соедццеций,ктрые могут цдйти применение в кятес:тпе экстрдгецтов, ксмплексообраэвдтелей и кмлецтов мембрдц цоц- сепектцнцых электродв цд иовы тяжелых цецерехдцых металлов. 25цдлцчце дрмдттчегкцх ядер придаст гццтезцрпдцым с:оедицеццлм рлдполе ых г.вйгтв, цдпрцмер увеличивдст цх ттттттоЬцльцость и пвышдет коэффцццецт распределецця в системе ор гдццческцй рдстворитель - вода. Кроме того, цдлцчце дромдтических ядер пртддет известную ксцормдттттцуюжстсткос.ть мдкрццклцс гким соедццецттям, чтмсжет повышать их селвктивцств кдк экстрдтецтв в срдвцецииг дттдттт естсттлтт сцстемдмц с тем жецдбрсм доцрцых игцтров.Сттедующц примеры иллюстрируютизобретение.40П р и м е р 1, Пттучецце 8,9;17,8-дттбецзо, 7-дттттд-О, 16-диаздттиклооктддекд,15-лцоцд (1).Растворы 3,Л г (О ммоль) 1,7-бис-(2-дмццофс цтл) в7-лцтцдгептаца45в С 0 мл дбгсттго дцоксдца и 1,69 г(10 ммоль) дцхлрдцгцлрцпа глутдровойкислоты в О мл дбгс гютцого безолапрцбд ют т:дл 1 м к рдгтвру 8 лпрплцд т; 730 л дб:лютго бсцзла прц 75 с;, Тэ кс 1 зттт Прибдвтецилредкицоццую с тес ь пс етештвдот 2 ч,охтджддют досухд. Остаток промываютЗОО мл О, ц. соллцой кислоты, промывдст тсдй и сушат. Выделяют 3,71 гГГтЛ) сседцецт л Т, т.цл. 88 С.Цдйдгц, .: С 6351; Ц 6, 19;М т,ЙО; 85,2.г.;, Ц,;,О8 ,ты ц лево, . С 63, 7 г; Н 6,32,, т,76; 8 15,т 6.ИК-гцгктр (4, см ): 3360 Г-Н),1 ГО (С =О).И р ц м е р 2, Получецие 8,9 р17,18-дцбеттзо,7-дитиа,16-диазатптклктдгтекдца (11) .К суслецзии 3,65 г (8,8 ммоль)сслцтецця Т и 3,35 г боргидридацдтрця в 75 мл абсолютого ТГФ мед"лепно прибавляют раствор 18,2 млэ 1 рата Жтригтого бора в 15 мл абсолютцого ТГТ. По окоцчации прибавлеццл рс дктптоццую смесь кипятят 3 чЭохлджддют и выливают н 400 мл водыЭпдкцгллют кццецтрировациой соляой кислотой и перемешивают 2 ч. Добдтллют твердый едкий цатр до слабощетточцй реакции, экстрагируют хлороформом (Зк 100 мл), экстракт сушат потдпом, рдстноритель упаринают и остдтк хрмдтографируют ца окиси алюмицця, элюецт - бецзол. Выделяют1,83 г (547) пгодукта, т.пл. 88 С.цдйлец, 7: С 68,21; Н 7,90;7,0, 8 25,01.сз,1, Я .В 1 и,те во, 7,; С 68, 3 5; ц 7, 82 )7 58 24,88-гттс ктр Г, сьев ): 3400 (-Н)р ц м е р 3. Получение 8,9;7,18-дцбецз-окса,7-дитиа,6-тпдэддцклооктадека,15-диоца (1111Пслучдют, как соединение 1, используя дцхлорацгидрид дигликоленойкцс:оты. Полученное соединение очищдют ца колонке с окисью алюмицияЭэ.люецт - , хлороформ. Выделено 1,79 г(437) гоедицеция 111, т.пл, 120 С,цдйдецо, 7: С 60,60, Н 5,90;И 6,61; Б 15,46,Стт гс "Гт 8В,слепо, 7.: С 60,551 Н 5,81;И 6, 72; 15,39К-спектр (т 1, см ): 3350 (11-Н),сс)0 (С = О),П р и л е р 4, Получение 8,9;17,18-дцбецз-окса,7-дитиа 16-дцдздццклооктддекаца (1 Ч),Соелццецие ТТ получают из соедицеццл 111 дцдлогичцо получецию соедццеццл 11, выделяют 1 15 г (69 Х)1 к Фт. Пл, 92 С.цайдецо, Х: С 65,00; Н 7,19;Й 7,23; Б 16,40,1 , 08Выцглецо, 7: С 6 т,91 Н 7,26,М 7, 1; 8 16,50.20 Лэатиакраун-соединения системы8,9; 17, 18-дибензо, 7-лития О, 16-диазациклоокталекана общей формулы 30 35 где Х - группы СН , О, Б, НТз ф У -0 или Н. Составитель Т.Раевская Техред Л.Олийнык Редактор Е.Хорина Корректор А,Обрчар Заказ 2809 Тираж 210 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Л 141ИК-спектр ( 4, см ); 3400 (И-И),П р и м е р 5, Получение 8,9,7, 18-дибензо,7, 13-трития, 16-диазациклооктядека,15-диона (Ч).Соединение Ч получают, как соединение 1, используя дихлорангидридтиодигликолевой кислоты, очицяют перекристаллизацией из смеси хлороформэтянол (3: 1). Выделено 1,40 г соединения Ч, т.пл, 233 Г,Найдено, 7: С 58,44; Н 5,55,К 6,55; Б 22,30,СН,),ОР З.Вычислено С 58,301 Н 5,55,й 6 у 48;," 22,23,ИК-спектр ( ), см ); 3250 (Н-Н),1670 (С = О) .П р и м е р б, Получение 8,9,"17, 18-дибензо, 7, 1 Э-тритиа, 16"диазациклооктапекана (Ч 1).Соединение Ч 1 получают, как соединение 11, используя в качествеисходного соединение Ч, выделяют115 г (887), т.пл, 88 С.Найдено,7; С б 2,44; Н 7 03; И 6,90;Я 24,00.С 1 Р Н ВЗВщислено,7:С 62,33; Н 6,97;И 6,92; Б 23,77.ИК-спектр (р, см ф): 3400 (К-Н),П р и м е р 7. Получение 8,9;17,18-дибенэо-тозил,7-дитиа,13,16-триаэациклооктапека,15-диона (Ч 11) .Соединение Ч 11 получают, как соединение 1, используя дихлорангидридН-тоэилиминодиуксусной кислоты, очищают на окиси алюминия, элюент - хло 708роформ с 17 этан ла. Роп" цг ), )Я(197)т.ил188 С,Найдено, 7,: С С 9,1, Н 5,7;Н 7,40; Б 16,96.3Вычислено, 7: С 59,03, Н, 5,48,К 7,38 8 16,88.ИК-спектр ( ), см ); ЗЗ 0 (М-Н),1700 (Г, = О).П р и м е р 8, Попучение 8,9;17,18-дибензо-тозил,7-дития 10,13,16-триазациклоокталекана (ЧЗт 1),Соединение Ч 111 получают из сое 15 динения Ч 11 аналогично получениюсоединения 11, выделяют 0,76 г (737),т,пл. 221 Г,Найдено, 7: С 62,01; Н 6-,51;Н 7,701 8 17,82.С,Н., И,О 5,.Вычислено, 7: С 62,07, Н 6,51 фМ 7,76; 8 17,75.ИК-спектр (, см" ): ЗЗ 90 (Н-Н). 25 формула изобретения