Способ получения 2-алкилтиометилен-3, 3-диалкил-1, 3 оксазолидиний хлоридов

(19) (И) 07 П 263/1 АРСТВЕННЫЙ КЛАМ ИЗОБРЕТЕНИ ОБРЕТЕНИЯЕЛЬСТВУ отл(71) Иркутский институт органхимии СО АН СССР(56) 1. Мелика Ю.В., СтанинецСмоланка И.В. Бромциклизацияметиловых эфиров аллилового игилового спиртов. - Украинскиический журнал 1973, т. 39, йс. 280.(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТИОМЕТИЛЕН-З,З-ДИАЛКИЛ,3-0 КДИНИЙ ХЛОРИДОВ общей формулы ч а ю щ и й с я тем, чый амин общей формулы етич НОСНСН 2 - Ж ( И )В н еско значения,алкилформулы имеют указанныевзаимодействию с) сульфидом общей где К и подверга (хлоррти В.И мино- пропа К 8 с=-с где Кв сред имеет указанн е органическог Способ по и. 1, с. я тем, что ого растворител овый эфир,. 2, и й в качествея использую а 0 ничесдиэтил ф ьсн ни 2, отличто процесстношении реособ по пп.1 ийся теммольном со где К-С - алкил4С НО или групп при в 1 ОПИСАНИЕ е значения,растворителя. отличаю,50 Изобретение относится к способуполучения новых производных 1,3-оксазолидиний хлоридов общей Формулы- икк д И) где К =Н -С -С=алкил4 Я4 ф К -С -С - алкил или группа 3 4 1НОН, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ,Известен способ получения 1,3-оксазолидиний бромида формулы 15 В 1 СН О+ СЦЗ Рп В 1 И А который заключается в том, что соединение Формулы подвергают взаимодействию с бромом в среде хлорофорМа при охлаждении Ц.ЗООднако этим способом нельзя получить соединения общей формулы (1).Цель изобретения - получение новых производных оксазолидиний галоге" нида, которые могут найти применение З в синтезе биологически активных веществ.Цель достигается тем, что согласно способу получения соединений общей формулы 1 третичный амин общей форму.4 О лы НОСН СН М2 2(и)Ягде К 2 и Е имеют указанные значения 45подвергают взаимодействию с соответствующим алкил(хлорэтинил)сульфидомобщей ФормулыК БС=СС 1где К имеет указайные значенив среде органического растворителя,В качестве органического растворителя используют диэтиловый эфир.Процесс ведут при мольном соотношении реагентов 1:1,55П р и м е р 1, 2-(Зтилтиомети+лен)-3,3 диметил"1,3-оксазолидинийхлорид. К 12 г этил(хлорэтинил)сульфида вабсолютном диэтиловом эфире при20 С добавляют 8,9 г М,М-диметилэтабноламина. Через 2 ч отфильтровываютбелый кристаллический осадок, промывают на фильтре абсолютным диэтиловым эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 20 г (96%) соединения. Т.пл. 185186 С.Найдено, %; Б 15,18; С 1 16,47;М 6,47.С Н ОБМС 1.Вычислено, %: Б 15,27; С 1 16,94;М 6,68.ИК-спектр Я см ) 1680 (С=С), поглощение тройной связи и ОН-группыотсутствует,Спектр ПИР (СВАТОВ, 8 м.д.);1, 25 т (СН), 2,6 и (СНБ); 3,48 с(АСНАР); 4,06 т (МСН); 457 т (ОСНОВ)9у=5 Гц; 5,88 с (=СН).П р и м е р 2, 2-(Пропилтиометилен)-3,3-диметил,3-оксазолидинийхлорид,К 13,5 г пропил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при22 ОС добавляют 8,9 г М,М-диметилэтаноламина. Через 1 ч отфильтровываютбелый кристаллический осадок, промывают эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 21,9 г (98%) соединения.Т.нл. 178-180 бСНайдено, %: Б 14,44, С 1 15,86,М 6,55.С Н 18 БМС 10.Вычислено, %ф Б 14,32; С 1 15,88;М 6,26.ИК-спектр ( 1 см 1 ) ф 1690, поглощение ОН-группы и тройной связи отсутствует.Спектр ПИР (СВОВ, 8, м.д,)0,99 т (СН); 1, м (СН)ф 2,7 т(=СН).П р и.м е р 3. 2-(Бутилтиометилен)-3,3-диметил,3-оксазолидинийхлорид аК 14,8 г бутил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфирепри 25 С добавляют 8,9 г М,М-димеотилэтаноламина. Через 2 ч отфильтровывают белый кристаллический осадок,промывают на Фильтре абсолютным эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 23,2 г,1 397 Составитель С.КедикРедактор Н,Киштулинец Техред С,Легеза Корректор: О.Билак Заказ 219/18 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 1 13035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5(ЙСН); у "= 5 Гц, 3,50 (ЯСН);2,73 д (ЯСН); 1,5 м, 0,92 Т (СН ),П р и м е р 4. 2-(Бутилтиометилен)-3,3-диэтил,3-оксазолидинийхлорид.К 14,8 г бутил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при20"С добавляют 11,7 г Ж,И-диэтнлэтаноламина, Через 3 ч отфильтровываютбелый кристаллический осадок, промывают на Фильтре абсолютным эФиром, 20сушат в вакууме. Выделяют 25,7 г(97%) соединения, Т.пл, = 78-80 С.Найдено, %: Я 12,83; С 1 13,30;Ы 5,27.С( Н 2, ЯЮС 1.25Вычислено, %: Я 12,50; С 1 13,32;Ы 5,25.ИК-спектр ( см ): 1680 (С=С) поглощение тройной связи и ОН-группыотсутствует. 30Спектр ПМР (СР 200, 8, м.д.):5 90 с (=СН); 4,50 т (ОСН ); 4,13 т(ЯСН), 1,33 м, 0,92 т;(СН,).П р и м е р 52-(Зтилтиометилен)-З-метил-З-(2-оксиэтил)-1,3-оксазолидиний хлорид,К 12 г этил(хлорэтинил)сульфида вОабсолютном диэтиловом эфире при 22 Сдобавляют 11,9 г В-метилдиэтанолами О 29 21на, Через 2 ч отфильтровывают белыйкристаллический осадок, промывают на,у"н =5 Гц, 3,53 с (НСН); 2,82 м (ЯСН )1,26 т (СН 9),П р им е р б, 2-(Пропилтиометилен)-З-метил-З-(2-оксизтил)-1,3-оксазолидиний хлорид.К 13,5 г пропил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире прй20 С добавляют 11,9 г М-метилдиэтаОноламина. Через 3 ч отфильтровываютбелый кристаллический осадок, промывают на фильтре эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 24,3 г (97%) соедине"ния. Т.пл. 63-64 С,Найдено, %: Я 12,30; С 1 13,89И 5,80.Сф) Н 2 а НЯ 02 С 1.Вйчислено, %: Я 12,62; С 1 14,00;Н 5,52.ИК-спектр (5) см ) 1630 (С=С), поглощение тройной связи отсутствует. Спектр ПМР (СО 00,3 м.д.): 5,90