Способ получения 3-феноксибензилового спирта

ОПИСА ОБРЕТЕН ЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНА путем восста 3-феноксисным гидри щ иигид еском ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПо ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Институт химии Башкирскогофилиала АН СССР(56) 1. Патент Японии В 7361443,кл. 5/2/-41/63/, 1973,2. Патент Японии Ф 8069533,кл. 3/2/-34/34/ 1980,3. Б 1 гааыа А., 1 воо М.,Тогва 1 йеЬуде Везпа 94. Оп где КеасйопРгойцсгз оГ П 1 рЬепу 1 егЬег апй Ро 1 увегЬу 1 епей 1 рЬепу 1 ЕгЬегз идгыр Гогва 1 с 1 еЬус 1 е" Масгово 1 е 1 сп 1 аге СЬев. 116,270, 1968,4, Патент Великобритании 91496822,кл. С 2 С, 1978 (прототип). За 1 С 07 С 43/20, 41/20(54)(57) 1 СПОСОБОКСИБЕНЗИЛОВОГО СПИ новления метилового эфира бензойной кислоты комплек ом металла в среде растворителя,т л и ч а ю щ и й с я тем, что,целью повышения выхода целевого родукта и упрощения процесса, в ка естве комплексного гидрида металла спользуют диизобутилалюминийгидрид процесс ведут при 18-20 СО 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю и й с я тем, что диизобутилалюми используют в стехиометриичестве,1097600 20 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3- -феноксибензилового спирта, применяющегося в синтезе малотоксичных, высокоактивных инсектицидов класса пиретроидов, в частности перметрина.Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта (реакция Ульмана) взаимодействием 3-оксибенэилового спирта с бромбензолом в при сутствии гидроокисей щелочных металлов или их карбонатов и медного катализатора, Реакцию проводят 3 ч при 150-160 С 1 .Недостатками укаэанного способа 15 являются использование в качестве исходного продукта малодоступчого 3-оксибензилового спирта и проведение реакции при повышенной температуре.Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта гидрированием 3-феноксибензойной кислоты в неполярных растворителях в присутствии рениевого катализатора в автоклаве при дав ленни водорода 100 атм и температуре 200 С в течение 2 ч. При этом обра 0зуется смесь, состоящая из 51,27 3" -феноксибензилового спирта и 40,6 Е 3-фенокситолуола 121.ЗО Недостатками известного способа являются малая селективность и невы" сокий выход целевого продукта, а также повышенные температура и дав" ление.Известен способ получения 3-фен" оксибензилового спирта путем восстановления 3-феноксибензойной кислоты алюмогидридом лития в растворе диоксана при комнатной температуре Я40 Недостатком данного способа является взрыво- и пожароопасность в обращении с алюмогидридом лития.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения 3-феноксибензилового спирта восстановлением метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты комг: ксным гидридом металла - боргидри" дом натрия в присутствии хлористого магния в среде растворителя, например диглима, при 95 С. РеакционнуюОсмесь в начале встряхивают 40 мин, а затем перемешивают 30 мин. После обработки раствором соляной кислоты получают 3-феноксибензиловый спирт свыходом 9141 .,2Однако недостаточно высокий выходЦелевого продукта вызывает необходимость в усовершенствовании известного способа,Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощениепроцесса.Указанная цель достигается тем,что согласно способу получения 3-феноксибензилового спирта путемвосстановления метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты комплексным гидридом металла в среде растворителя в качестве комплексного гидрида металла используют диизобутилалюминийгидрид (ДИБАГ) и процессведут при 18-20 ОС.Кроме того, диизобутилалюминийгидрид используют в стехиометрическом количестве.Предлагаемый, способ заключается,в том, что восстановление метиловогсэфира 3"феноксибензойной кислоты ве,дут в растворе углеводорода, эфираили ароматического углеводорода, к.которому добавляют при перемешивании при 18-20 фС ДИБАГ в стехиометрическом количестве 1:2. Затем реакционную смесь перемешивают 2 ч и разлагают метанолом. Выход 3-феноксибензилового спирта составляет 96-987при чистоте продукта 993.П,р и м е р 1. К раствору 5,7 г(0,025 моль) метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты в 25 млабс. гексана под азотом при перемешивании прикапывают 11 мл (0,05 моль)807 ДИБАГ и полученную смеь перемешивают при комнатной температуре 2 ч.К реакционной смеси прибавляют 5 мп/ 1,2 мм рт.ст. П р и м е р 2. К раствору 5,7 г (0,025 моль) метилового эфира 3- -феноксибензойной кислоты в 25 мл абс. диэтйлового эфира под азотомСоставитель Л. ЕпишинаТехред А.Ач Корректор А. Зимокосов Редактор Ю. Ковач Заказ 4139/20 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 1097600 4 при перемешивании прикапывают 11 мп, После обработки реакционной смеси ана- (0,05 моль) 803 ДИБАГ и полученную логично примеру 1 получено 4,9 г смесь перемешивают при комнатной тем- (983) 3-феноксибензилового спирта с пературе 2 ч. т.кип. 130 С/1 мм рт.ст. с чистотойоПосле обработки реакционной смеси993 (ГЖХ).аналогично примеру 1 получено 4,8 г Предлагаемый способ характеризу-(967) 3-феноксибенэилового спирта ется хорошей воспроизводимостью и выс т.кип. 130 С/ 1 мм рт.ст. с чисто- соким выходом (987 против 9 17), аотой 997 (ГЖХ). также низкой температурой процессаП р и м е р 3, К раствору 5,7 г 1 о (20 С против 95 С). (О;025 моль) метилового эфира 3- Кроме того, применяется дешевый -феноксибенэойной кислоты в 25 мл и доступный восстановитель ДИБАГ, коабс, толуола пбд азотом при переме- торый производится промьппленностью шивании прйкапывают 11 мл (0,05 моль, в крупных масштабах, при этом до ДИБАГ и полученную смесь переме стигается высокая чистота целевого шивают при комнатной температуре 2 ч. продукта - 997.