Способ получения орто-инданилфенола или его замещенных

(54)(57) СПОСОБНИЛФЕНОЛА ИЛИ ЕГформулы 1, с. 192-194, УЧЕНИЯ О -ИНДААМЕШЕННЫХ общей ола. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(71) Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева и Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод(56) 1. Патент США ) 2423415,кл. 260-624, 1943.2. ЖПХ 43, вып. 7, с. 1638-1640,(19) 01)51) С 07 С 39/17; В 013/ где К и К - водород или К - водород, К - метил или К - метил, К -1 водород, путем алкилирования соответствующего фенола соответствующим инденом, при 70"120 С и атмосферном давОленни в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют Ас-фенокси- или Ас- ,-метилфенокси,2-циклопентаноксаалюмолан, взятый в количестве 0,0005 - 0,044 моль на 1 моль исходного фенР10975 Ы 2 - СК 2Щ г1 К Ф0 Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияО-инданилфенола или его замещенных,которые могут быть использованы вкачестве антиокислителей смазочныхмасел, моторного топлива, каучуков,а также в производстве лекарственныхпрепаратов,Известен способ получения инданилфенола алкилированием фенола инденом в присутствии АГАСИ сначала втечение 1 ч при 40-55 С, а затем0при 140"150 С в течение 2 ч, причем предварительно исходный инденнасьпцают хлористым водородом. Полу- , 15ченный алкилат нейтрализуют, промывают водой, сушат и разгоняют 111.Однако в этом способе образуютсякорроэионно-активные сбросные воды, а,суммарный выход продуктов реакции - 20смеси 2- и 4"иэомеров, составляет75-80%, а выход собственно 2-инданилфенола не превышает 10-15%, что является существенным недостатком этогопроцесса. 25Известен также способ получениязамещенных инданилфенола - инданил-М-метилфенола или инданил-и-метилфенола, путем алкилирования соответствующего крезола (метилфенола) инденом при 60-140 С в присутствии КУ окак катализатора 21.Однако выход целевых инданил-И -илиП -метилфенолов весьма низок (до20%), что, естественно, неприемлемодля практических целей,Наиболее близким техническим ре:шением к изобретению является способполучения инданилфенола путем алкилирования фенола инденом при 60-140 С 40Опри атмосферном давлении в присутствии катализатора КУ3.Однако хотя общий выход продуктовреакции весьма высок (до 85%), но выход 2-инданилфенола не превышает в 45оптимальных условиях 26,6%.Целью изобретения является повы"шение выхода О "изомеров инданилфенола и его замещенных.Поставленная цель достигается согясно способу получения 0 -инданилфенола нли его замещенных общей фор,мулы 99 3где К и К - водород или К - водород, К - метил или К - метил, К - водород, алкилированием соответствующего феиола соответствующим инденомпри 70-120 С в присутствии катализа"0тора - А 6-фенокси- или А 6-4-метилфенокси,2-циклопентаноксаалюмолана, взятого в количестве 0,0005-0,044 моль на 1 моль исходного фенола.Увеличение количества катализатора практически не сказывается на выходе целевого продукта, поэтому более .высокие количества употреблять нецелесообразно. Уменьшение количества катализатора ведет к увеличению времени процесса.Предлагаемый способ обеспечивает высокий выход целевого 0 -изомера (до 90% против 26,6% в известном способе).Указанный катализатор получают в начале процесса, исходя иэ А 1-алкил,2-циклопентаноксаалюмолана по следующей схеме: 2 Н 2ф А 1-0 + ОЛкОН 0 В качестве алкильных заместителеймогут быть этил, иэобутил,Приготовление катализатора ведутследующим образом.В реактор загружают 94 г (1 моль)фенола и 0,7 г (0,005 моль) А-изобутил (или этил)-1,2-циклопентаноксаалюмолана и постепенно повьппают темпеУратуру процесса до 70 С. При этойтемпературе перемешивание ведут 30 мин,Выделяющийся изобутан отделяется впроцессе нагревания. В результатеобразуется А 1-фенокси,2-циклопентаноксаалюмолан в количестве 0,7 г,С 4-метилфенолом (П-крезол) А 8-изобутил,2-циклопентаноксаалюмоланреагирует в тех же условиях.П р и м е р 1. В реакционную массу, содержащую 94 г (1 моль) фенолаи 0,75 мас.% (0,005 моль) А 8-фенокси,2-циклрпентаноксаалюмолана, при120 С подают 116 г (1 моль) индена.Время реакции 150 мин. После окончания процесса реакционную массу обрабатывают при 90 С в течение 1 ч воо,1097599 Составитель Г. Андион Техред Л.Иикеш Корректор А. Зимокосов Редактор Т. Кой Заказ 4139/20 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 дой, отделяют образовавшуюся окись алюминия, алкилат сушат .и перегоняют. Отбирают фракцию при 165-168 С/ /0,5 мм рт,ст. Конверсия индена 987, Выход 2-инданилфенола 155,4 г (74,07)П р "и м е р 2По методике примера 1 проводят реакцию исходя из 94 г (1 моль) фенола и 130 г (1 моль) метилиндена и катализатора в количестве 0,7 г (0,005 моль). Температура процесса 120 С, время реакции 150 мин, Конверсия метилиндена 857, выход 2-метилинданилфенола 155,8 г (703) .П р и м е р 3. По методике примера 1 проводят реакцию исходя из 376 г (4 моль) фенола с 116 г (1 моль) индена при 70 фС в присутствии катализатора, взятого в количестве 6,2 г (0,044;моль/моль). Время реакции 240 мин. Конверсия индена 957. Выход 2-инданилфенола 178,5 г (857) .П р и м е р 4, По методике примера 1 исходя из 94 г (1 моль) фенола и 130 г (1 моль) метилиндена, проводят реакцию при 100 С в присутствии катализатора, взятого в количестве 6,2 г (0,035 моль).Время реакции 200 мин. Конверсия метилиндена 907, выход 2-метилинданилфенола 161,3 г (723). П р и м е р 5. В реакторе предварительно по укаэанной методике получают.из 108 г ( 1 моль) 4-метилфенолаи 0,07 г А 1-изобутил,2-циклопентаноксаалюмолана 0,096 г А 1-4-метилфенокси,2-цийлопентаноксаалюмолана,(0,0005 моль). Далее температуру подонимают до 120 С и в реакционную массу подают 116 г (1 моль) индена. Вре.мя реакции 240 мин, Конверсия 703,выход 2-инданил-метилфенола 156,8 г(857.),25Таким образом предлагаемый способобеспечивает высокий выход целевого продукта (до 857) при близкой к количественной конверсии (987) алкилирующего агента, что в целом скаЗф зывается положительно на производительности процесса в синтезе важного промышленного продукта.