Способ получения амидов высших жирных кислот

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 191 (11) 07 С 127/22; С 07 С 102/04;07 С 103/127 СПОСОБ ПРНЫХ КИСЛсоответспри 195й с я тя выходаинтенсифроводятакти виро 1риОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ(72)О.В. Иванов, В.М. Дзиомко,Е.Г. Виталина, Т.С. Казакова,Е.С. Зайцева, А.Г, Петухови Н.Г. Чернова3)547,298.1.07(0888)6)1. Патент США В 3244734,260-404, опублик, 1966.2. Авторское свидетельство СССРР 141150, кл. С 07 С 103/10, 1961.3. Патент США Р 1989968,кл. 260-404, опублик. 1935 (прототип).(54)(57)ВЫСШИХ ЖИдействиямочевинойч ающиувеличеничестна ипроцесс псутствии ОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ ОТ путем взаимо твующей кислоты -210 С, о т л кем, что, с цельюулучшения каф икации процесса в формамиде в и ванного угля.Изобретение Относится к Органической химии, конкретнее к способамполучения амидов высших жирных кислот, которые используются в промышленности строительных материалов,при производстве каучука, текстильных изделий, бумаги, пластическихматериалон,Изнестны способы получения абая-дон жирных кислот из кислот и ихпроизводных с аммиаком. Так, амид 10стеариновой кислоты получают изметилового эфира стеариновой кислоты,содержащего 5,7 стеариноной кислотын качестве катализатора, и аммиака на.втоклане под давлением 35-40 атмпри 150 С в течение 14 ч, Выходстерамида 95,9 (11.Однако синтезы эти являются сложнымиу проводятсяр Б ОсновнОМ поддавлением, при высоких температурах, в присутствии катализаторов,Известен способ получения амидов путем переамидирования, например с цианамидом. Процесс проводятпри 140-200 С, прикапывая к стеариДнОвОЙ кислоте расплавленный цианамид 21,Недостатком этого способа является то, что в процессе его осуществления образуются побочные продукты и для выделения целевого продукта необходима двойная перскристаллизация технического амида иэСНС 2 и МеОН,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результату 35к предлагаемому является способ получения амидов высших жирных кислотвзаимодействием соответствующей кислоты и мочевинь 1,. взятой в избытке,при 180-250 С в течение 5 ч при пере мешивании, Для отделения амида от побочных продуктов, в частности от циануровой кислоты, технический продукт кипятят н ксилоле, затем перекристаллиэовывают, Выход амидов, в част ности амида олеиновой кислоты, 501.3 ХНедостатком известного способаявляется образонание побочных продуктов, обусловленное термическимразложением мочевины. Побочные продукты затрудняют течение реакции,забивают выходы из реактора, усложняют выделение целевого продукта.Выход последнего невысок, кроме того, продолжительность реакции составляет 5 ч, а невысокое качество полученных амидон делает невозможнымприменение их в качестве пластификаторов. Амиды высших жирных кислот,голученные по известному методу, имеют кислОтнОе число 5 мг КОН/1 г прОдукта, а йодное число целеного продукта практически всегда больше, чемйодное число исходной кислоты.Целью изобретения является повышение выхода и улучшение качества целевого продукта, а также интенсиФикация процесса. Поставленная цель достигается получением амидон высших жирных кислотпутем вз аимодейст вия соот нет ст нующей кислоты с мочевиной при 195-210 С.в формамиде в присутствии активированного угляПроведение способа предлагаемымобразом дает воэможность получитьамиды с улучшенными показателями качества, позволяющими применять их впроизводстве магнитных лент (например, для амида стеариновой кислоты,кислотное число - не более 2 мг КОН/1 гпродукта, йодное число - 1 г йода/100 гпродукта, т.пл. 107-108 С), повыситьвыход целевого продукта до 70-80,предотвратить образование побочныхпроцессов, значительно упроститьпроцесс, сократить время реакции иперскристаллизации, сократить общеевремя технологического процесса более чем в два раза по сравнению с известным способом,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, отводом с ловушкой, помещают28,4 г (0,1 моль ) стеариновой кислоты,6,0 (0,1 моль) мочевины, 3,0 г актинированного угля и 30 мл (0,89 моль )формамида. Смесь вЬ 1 держивают при195 С 3 ч. После окончания выдержкиреакционную массу охлаждают да 120 Сои выливают на воду, Выпавший в осадокпродукт фильтруют и промывают водой.Сырой продукт помещают в колбу с насадкой Дина-Старка и перекристаллизовынают из я -бутанола с одновременной аэеотропной отгонкой воды.Выход амида стеариновой кислоты20,4 г - 72 от теории.Кислотное число 1,78 мг КОН/1 г,йодное число 0,45 г 32 /100 г,т,пл. 107-108 С.П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и отводом с ловушкой, помещают28,4 г (0,1 моль ) стеариновой кислоты, 6,0 г (0,1 моль) моченины,З,О г активированного угля и 30 мл(0,89 моль ) формамида. Смесь выдерживают при 195 С 3 ч. После выдержкиреакционную массу охлаждают,цо 120 Си выливают на воду. Выпавший продуктФильтруют и промывают водой. Сыройпродукт помещают в колбу с насадкойДина-Старка и перекристаллизонываютиэ толуола с одновременной азеотропной отгонкой воды.Выход амида стеариновой кислоты22,6 г - 80 от теории, Кислотноечисло 1,85 мг КОН/1 г, йодное число0,69 г 32 /100 г, т.пл. 107-108 С.П р и м е р 3. В трехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, термометром и отводом с Ловушкой, помеща1081159 Составитель Н, АнищенкоТехРеД И.Метелева Корректор С. Шекмар Редактор Н. Егорова Заказ 1470/20 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ют 28,4 г (0,1 моль) стеариновой кислоты, 6,0 г (0,1 мольмочевины, ,0 г активированного угля и 30 мл 0,89 моль ) формамида. Смесь выдерживают при 210 С 2,5 ч. После окончания выдержки реакционную массу охлаждают до 120 С, выливают в воду и сушат на воздухе. Сухой продукт перекристаллизовывают из толуола,Выход амида стеариновой кислоты 22,3 г - 9 от теории. Кислотное число 1,68 мгКОН/1 г, йодное число 0,52 г Э /100 г, т.пл. 107-108 сС.П р и м е р 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и отводом с ловушкой, помещают 25,6 г (0,1 моль) пальми-" тиновой кислоты, 6,0 г (0,1 моль) мочевины, 3,0 г активированного угля и 30 мл формамида. Смесь выдерживают при 195 ОС 3 ч, После окончания выдержки реакционную массу охлаждают до 120 С и выливают в воду. Выпавший осадок фильтруют и промывают водой. Сырой продукт помещают в колбу с насадкой Дина-Старка и перекристаллизовывают из Н -бутанола с одновременной азеотропной сушкой.Выход амида пальмитиновой кислоты 17,8 г - 70 от теории. Кислотное число 1,71 мг КОН/1 г продукта, йодное число 0,3 г йода/1 г продукта, т.пл. 106-107 С.П р и м е р 5. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, отводом с ловушкой, помещают 28,2 г (0,1 моль олеиновой кислоты, 6,0 г (0,1 моль) мочевины, 3,0 г активированного угля и 30 мл(,0,89 моль,) формамида. Смесь выдерживают при 195 С 3 ч. После окончаниявыдержКи реакционную массу охлаждают до 100 С, выливают на воду, отфильтровывают и сушат на воздухе.Перекристаллизовывают продукт изн-бутилового спирта.Выход амида олеиновой кислоты21,2 г - 75 от теории. Кислотное 10 число 2,0 мг КОН/1 г, т.пл. 75-76 С.П р и и е р 6. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром с ловушкой, помещают 28,4 г(0,1 моль) стеариновой кислоты,6,0 г 15 (0,1 моль 1 мочевины, 3,0 г активированного угля и 30 мп (0,89 мольформамида. Смесь выдерживают при195 С 3 ч. После окончания реакцииотгоняют 28 мл формамида при 9597 С и 15 мм рт.ст., Оставшуюся массуразбавляют 500 мл воды, промывают,перемешивают. Выпавший продукт отфильтровывают. Дальнейшую очисткупроводят, как в примере 1.25 Выход амида стеариновой кислоты20,6 г - 73 от теории. Кислотноечисло 1,5 мг КОН/1 г, т.пл. 107-108 С. Таким образом, проведение процесса в формамиде, а также добавление активированного угля на стадии синтеза предотвращает образование заметных количеств непредельных соединений, что позволяет получить продукт с низкими показателями по кислотному и йоцному числу и с хорошим выходом.