Амиды -алкилалкокси-дифенилкарбоновых кислот в качестве полупродуктов синтеза -алкилалкоксициандифенилов

ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советскик Соцналистимеотиз Веслублнк(51) М, Кл С 07 С 103/2 14669 2 явки Я -Гооудврстеенны СССР оо делам изао н открыт(54) АМИДЫ и-АЛКИЛ(АЛКОКСИ) ДИФЕНИЛ.л - КАРБОНОВЪХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ СИНТЕЗА л-АЛКИЛ(АЛКОКСИ)-п -ЦИАНДИФЕНИЛОВ и-Алкил (алкокси) -и -бромщают в жццкокристаллически-л-циандифенилы реакцией са и-алкил(алкокси)-л-амнноди Изобрете соединениям кокси) дифе могут найтитеза жидкок (алкокси) -л пения и их дифенилы преврал-алкил (алкокси аннстыми солями енил иазоти. кил(алкокси)Лифе твечают общеи фо Н-(О) где В - алкил С, - С,; п=Оили 1.ние относится к новым химическим конкретно к амидам л-алкил(алнил-л -карбоновых кислот, которые применение как полупродукты син исталлических веществ - л.алкил -циандифенилов. Указанные соеди. свойства в литературе не описаны,Известно, что в качестве полупродуктов синтеза л-алкил(алкокси) -л -циандифенилов исполь. зуют л-алкил(алкокси)-л .бромдифенилы 11 О или л-алкил(алкокси) .л .аминодифенилы 2,л Алкил.л -бромдифеннлы получают ацилированием л-бромдифенила и восстановлением образующихся л-ацил.л-бромдифенилов, а л.алкокси.-л бромдифенилы получают бромированием л. 15 -нитрофенила, восстановлением образующегося соединения до л-амино-л -дифенила, диазотиро. ванием, заменой диазогруппы на оксигруппу и алкилированием.л.Алкил(алкокси) .л .аминодифенилы получа- О ют нитрованием л.алкил(алкокси)дифенилов, раз. делением образующихся изомеров и восстановлением л-алкил (алкокси) .л -нитродифенила. рованнем и заменои диазогруппы на циангруппу (реакция Зандмейера).Однако при превращении полупродуктов в це. левые продукты необходимо использовать высокотоксичные цианистые соли, а выход целевых жидкокристаллических л-алкил(алкокси) -л -циан. дифенилов низок (13 - 52%).Цель изобретения - расширение ассортимента полупродуктов синтеза л-алкил(алкокси)-и -циа 1 дифенилов.Применение новых соединений позволит уп. ростить синтез жидкокристаллических веществ класса л. циандифенила. Предлагаемые амиды п алУ нил-и -карбоновых кислот о 11 муле68 052 Амиды л.алкил(алкокси) дифенил п .карбоновых кислот указанной общей формулы полу.чают с выходом до 93% действием хлористоготионнла на соответствуюгцие кислоты в средебензола при кипении реакционной массы, отгонкой из реакционной массы бензола и иэбыточ.ного хлористого тионила в вакууме и действи.ем на образовавшийся хлорангидрид л алкил(ал.кокси) дифенил-и .карбоновой кислоты насыщен.ным водным раствором аммиака.в Превращение этих полупродуктов в л алкил(алкокси) -л.циандифенилы осуществляется дей ствием любого водоотнимающего средства, не требует применения ввгсокотоксичных цианис. тых солей и протекает с выходом 43 - 70%.79,6 81,3 81,3 75,3 77,8 1 92,0 0 755 0 900 СН 271-272224,0 - 224,5223,0 - 223,5259-260231-232 79,3 6,2 6,5 814 85 47 81,6 8,7 4,5 75,3 6,7 5,5 77,5 8,3 4,3 Г 4 Н зйО Сг оНгчО Сг, Нг 7 чО СНг 7 йОг СгНг 7 МОг,4 б,б 1 70,0 1 87,0 5,64,4 Строение полученных соединении подтверждается также данными ИК спектра, который содержит полосы валентных колебаний аромати. ческих и алнфатических связей СН (область 3080 - 3030 смн 2975 - 2860 см ), связи С=О (1690 см ) и связи й-Н (область 3420- 3180 см ), а также превращением нх в соот. ветствующие нитрилы. Осадрас. Использование н полупродуктов длических и-циандиф л.н гексилдифенил 8 мл безводного ди гх соедин качеств я полученияенилов..и .карбоно жидко кристалл 0,0036 мол вой кислоты, метил рм фазовых перех,% 28,5 42 1 21 40 11 71,5 (64) 2 54,5 ф 80 Щ С,Н СаН СзН СаН 28,4 208 43,2 70,0 45,0 46,0(64 710 54,0 ф Приведена та температур67,0 С 21. ература перехода ерехода в немати кристаллического состояния в смектическоеюе состояние 66,3 С, по литературным данны м и Выход,% Температура плавления,эола и 10 мл хлористого тионила кипятят с об.ратным холодильником 4 ч, после чего бензоли избыточный хлористый тионил отгоняют в ва.кууме (200-400 мм рт, ст,), а остаток прибав.ляют при перемещивании и оигаждении водойк 20 мл насыщенного водного раствора аммиа.ка. Переменивают 4 ч и выдерживают при ком.натной температуре 12 ч, Осадок отфильтровы.вают, промывают водой и кристаплизуют из)этанола. Получают амид и-н-гексилдифенил.лкарбоновой кислоты, выход 93%, т. пл, 244,5245,5 С.Найдено,%; С 81,1; Н 8,2; 1 ч 5,0,С дНг э йО.Вычислено,%: С 80,9; Н 8,4; й 5,2.Аналогично получают приведенные в табл. 1амиды и.алкил (алкокси) днфенил-и .карбоновыхкислот. мида н 1,7 г хлористого тионила кипятят 1 ч,охлаждают и прибавляют 25 мл воды. Нейтрализуют 20%.ным раствором соды до рН 7-8.ок отфильтровывают, промывают водой,творяют в 20 мл бензола и фильтруют по.лученный раствор через.слой силикагеля (5 г).Элюат собирают, бензол отгоняют в вакууме(200 - 400 мм рт. ст,), а остаток кристаллизуютиэ гептана. Выход п-н-гексил-л -циандифенила в 49,5%, т, пл. 13,5 С, т. пл. 27 С, По литератур.ным данным т, пл. 13,5 С, т. пр. 27 С 11.Аналогично получают иэ соответствующихамидов другие, приведенные в табл. 2 л.алкил.Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Заказ 5017/23 Филиал ППП Патентфф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения Амиды л-алкил(алкокси) дифенил-л .карбоно.вых кислот общей формулы где Й - алкил С 1-4 а и= Оили 1,в качестве полупродуктов синтеза л-алкил (ал. кокси).л циандифенилов.