Способ получения 3, 5-дихлорантраниловой кислоты

Изобретение относится к способамполучения 3,5-дихлорантраниловбй кислоты, применяемой в качестве промежуточного продукта в синтезе кубовыхкрасителей.известен способ получения 3,5- 5-дихлорантраниловой кислоты хлорированием антраниловой кислоты в воднойсреде соляной кислотой вместе с окислителем - перекисью водорода. Выходцелевого продукта 78,9,т.пл.229231 сС )1),Недостатками данного способа являются использование дефицитной перекиси водорода, большое количествосточных вод, обусловленное проведением процесса в больших количествахводы, и необходимость использованияаппаратов большой емкости.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения 3,5-дихлорантраниловой кислоты хлорированием антраниловой кислоты хлористым сульфурилом в среде диметилФормамида при 8-12 С в течение 18 с24 ч, перемешиванием затем в течение3-4 ч, раэбавлением водой, имеющейтемпературу 8-12 сС, нейтрализацией,нагреванием до 55-60 С с последуйщей выдержкой в течение 2 ч, очистной фильтрацией, прожвкой водой.Полученный раствор натриевой соли3,5-дихлорантраниловой кислоты подкисляют соляной кислотой, осадокотфильтровывают, промывают водойи сушат. Получают 3,5-дихлорантраниловую кислоту с выходом 61,4, 35т,пл. 226-228 С Г 2 .Недостатками известного способаявляются низкий выход целевого продукта, многостадийность производства - необходимость получения натриевой соли 3,5-дихлорантраниловой кислоты с последующим выделением целевого продукта соляной кислотой, атакже большая длительность процесса.Цель изобретения - повышение выхо;45да целевого продукта и упрощениепроцесса.Укаэанная цель достигается способом получения 3,5-дихлорантраниловойкислоты, заключающимся в том, что ис ходную антраниловую кислоту хлорируют хлористым сульфурилом в смесирастворителей диметилформамид:ледяная уксусная кислота при молярномсоотношении 1: (0,54-2,72 ИО )- (-2)Сс последующим разбавлением реакционной массы водой, имектцей температуру0 )- -2) С.Выод целевого редукта 85,4-86,4т.пл. 228,5-229,5 С.П р и м е р 1, Хлорирование ан 60траниловой кислоты проводят в 5-горлой колбе емкостью 250 мл, снабженнойпропеллерной мешалкой 250 об/мин ),бюреткой для добавления хлористогосульфурила, платиновым и стеклянным 65 электродами марки ЭСЛг, соединенными с рН-метром ЛПУМ 01, работающим в паре с электронным самопишущим потенциометром ЭПП-О 9 МЗ.В колбу загружают 23,55 г диметилФормамида и 12,08 г антраниловой кислоты ( загрузка в пересчете на 100 продукта), массу размешивают до полного растворения айтраниловой кислоты в течение 1 ч. Затем через воронку небольшими порциями загружают 10,5 г лецяной уксусной кислоты мольное соотношение диметилформамид:ледяная уксусная кислота 1:0,54). Массу хорошо размешивают в течение 30 мин и охлаждают до -2 С. На охлажденный раствор медленно из бюретки приливают хлористый сульфурил порциями по 05 мл, что составляет около 3 от общего количества загружаемого хлористого сульфурила, Интервал между порциями 3 мин. Хлорирование проводят при (О - -2)"С в течение 2 ч 10 мин, Конец реакции хлорирования определяют по скачку окислительного напряжения. Расход хлористого сульфу-. рила составляет 27,82 г.По окончании хлорирования рвакционную массу разбавляют 100 мл охлажденной до 0-2 С воды, размешивают в течение 1 ч и фильтруют. Осадок на фильтре промывают холодной водой 2-3 С) от хлорид-ионов. Получают 15,6 г сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т.пл. 229 с С, содержанием золы 0,22, выходом 85,7.П р и м е р 2. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают 52,5 г ледяной уксусной кислоты. Соотношение диметилформамид:ледяная уксусная кислота 1:2,72. Получают 15,5 г сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т.пл. 229,5 С, с содержанием эолы 0,11 и выходом 85,4.П р и м е р 3. Синтез ведут в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают 29,2,г ледяной уксусной кислоты. Соотношение диметилформамид: ледяная уксусная кислота 1:1,5. Получают 15,7 г сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т.пл. 228,5 С, с содержанием золы 0,14 и выходом 86,4. П р и м е р 4. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 1, но при 8-12 С. Получают 3,5-дихлорантраниловую кислоту с т.пл. 192 С и выходом 55,0.П р и м е р 5. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту (на 1 моль антраниловой кислоты 9,94 моль ледяной уксусной кислоты 1. Получа58 Составитель Ю. ХроповТехред И.Метелева Корре ктор С . Ше кмар Редактор Н. Егорова Заказ 1470/20 тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государстэенного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 310811ют 3,5-дихлорантраниловую кислотус т.пл. 192 С. Выход 55,1. П р и м е р 6. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 5, но при 8-12 С. Получают 3,5-дихлорантраниловую кислоту с т.пл, 196 С. Выход 40,0,П р и м е р ы 4-6 показывают, что при изменении условий проведе ния процесса не достигаются необходимые выход и качество целевого проду кт а.Осуществление предлагаемого способа дает увеличениевыхода целевого продукта с 61,4 до 85,4-86,4, упрощение процесса эа счет исключения стадии получения натриевой соли 3,5-дихлорантраниловой кислоты и выделения целевого продукта соляной кислотой и, как следствие, сокращение длительности процесса на 54-59 ч.