Способ получения транс-3, 4-дихлортиолан-1, 1-диоксида

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 06,04. 81 (21) 3269505/23-04 с присоединением заявки Мо(23) ПриоритетОпубликовано 071282 Бюллетень Мо 45 Дата опубликования описаиия 07 12 82 Р 1 М К з С 07 В 333/48//А 01 И 43/10 Государствеииый комитет СССР яо делам изобретений и открцтий(72) Авторыизобретения Ю, Н, Усе нко,И,И, Агаев, Т. Э, Безменов а и В. Т. Скляр Сектор нефтехимии Института физико-органической химии и углехимии АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМИ ТРАНС-,4-ДИХЛОРТИОЛАН,1-ДИОКСИДА 10 15 20 25 30 Изобретение относится к усовер 1 шенствованному способу получениятранс,4-дихлортиолан,1-диоксида, который проявляет нематоцидную,гербицидную и фунгицидную активностии поэтому может найти применение всельском хозяйстве,Известны способы получения транс 3,4-дихлортиолан;1-диоксида, например, хлорированием З-тиолен,1-диоксида газообразным хлором в четыреххлористом углероде 1.1 ).К недостатку данного способа относится низкий выход целевого продукта, поскольку по нему получают смесьизомеров, в которой содержится65 цис- и 30 транс,4-дихлортиолан,1-диоксида.Наиболее близким к изобретениюявляется способ получения транс,4-дихлортиолан,1-диоксида,заключающийся в обработке 3-тиолен,1-диоксида газообразным хлоромв концентрированной соляной кислотепри комнатной температуре и мольномсоотношении З-тиолен,1-диоксид:концентрирования соляная кислота(считая на НС 1 ) равном 1:7 в течение 12 ч. Выход транс4-дихлортиолан,1-диоксида 74 2). Однако к недостаткам данного спо. соба относятся использование высокоагрессивной соляной кислоты, что предъявляет особые требования к оборудованию, большого количества щелочи для нейтрализации кислоты, длительность процесса, относительно невысокий выход целевого продукта, что в целом усложняет процесс.Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигается способом получения транс,4-дихлортиолан,1-диоксида, заключающимся в хлорировании З-тиолен,1-диоксида газообразным хлором в 40-55-ном водном растворе хлористого кальция при мольном соотношении 3-тиолен- -1,1-диоксид; хлор: хлористый кальций равном 1:(1,5-2,6):(5-6,3) и температуре 20-40 С.Выход целевого продукта 75,5- 86,7.Выход целевого продукта улучшается при мольном соотношении диоксид: хлор: СаС 1 равном 1:2,6:6,3. В целях технологичности и экономии реагентов можно уменьшить расход хлора и снизить концентрацию хлористо го кальция до 40 и мольное соотноФормула изобретения Составитель Т, ВласовРедактор О. Колесникова Техред Е,Харитончик Корректор И. Ватрушкина Заказ 9268/1 Тираж 445 Подписное ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Фсьлиал ГГ 1 П "Патент", г, ужгород, ул, Проектная, 4 шение исходцых продуктов соответственно до 1:1,5:5 беэ заметногоснижения качества и выхода целевогопродукта. Однако дальнейшее снижение коццецтрации и уменьшение избытка хлористого кальция вецет к образованию смеси транс,4-дихлортиолан,1-диоксида и 3-хлор-окситиолац,1-диоксида.По окончании реакции реакционнуюмассу отхлаждают, отдувают воздухом 10избыточный хлор, продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат.Фильтрат используют повторно впоследующих опытах.П р и и е р 1 . В реактор объемом 1 л, снабженный мешалкой, барбо=тером, термометром, обратным холодильником,.соединенным с поглотитель-"цой склянкой с раствором щелочи,загружают 420 мл 55-ного растворахлористого кальция, 59 г (0,5 г-моль)З-тиолен,1-диоксида, перемешиваютдо растворения и в течение 4 чпри 25-40 С пропускают 92 г(1,3 г-:1 оль).газообразного хлора, Расход хлораконтролируют по реометруИзбытокхлора отдувают сухим воздухом илиазотом, реакционную массу охлаждаютдо 10 С и отфильтровывают осадок.Осадок промывают холодной ( 5-7 С ) водой, собирая промывцые воды отдельноот первоначального фильтрата.Послесушки ца воздухе получают 78-79 г82-83,5".,) транс,4 в дихлортиолан,1-диоксида с тцл. 126-128 С.После кристаллизации иэ воды т.пл. 3513,оП р и м е р 2, Аналогично примеру 1 из 59 г (0,5 г-моль ) 3-тиолен,1-диоксида, 620 мл 40-ного вод"ного раствора хлористого кальция 40с 3 г-моль ), 9 г (13 г-моль) хлораполучают 77- 79 г транс".-3, 4-дихлортиолац-диоксида ( выход 81-83 ) ст.пл, 125-126 С,П р и м е р 3 . Гцалогично из 4559 г ,0,5 г-моль ) З-тиолен,1-диоксида, 610 мл Водного раствора хлористого кальция, взятого после обработки огыта 2 без очистки, 92 г (1,3 г-моль) хлора получают 82 г (выход5 О86,7) транс,4-дихлортиолан,1-диоксида с т.пл, 14-126 С,П р и м е р 4 , В эмалированныйреактор емкостью 1,8 м , снабжен- з ный мешалкой, барботером, эжекторным устройством для отсасывания абгаэов и термопарой, загружают 500 л40-ного водного раствора хлористо- .го кальция ( хладоноситель холодильных машин), 60 кг технического 3 тиолен,1-диоксида, Реакционнуюсмесь перемешивают при 30 С до полного растворения З-тиолен,1-диоксида и в течение 15 ч пропускают54 кг хлора при 30-35 С. Реакционную массу выдерживают 2 ч при 10 С исливают на друк-. фильтр. После отжимаосадок: трижды промывают водой порцями по 150 л и сушат на друк-фильтре горячим воздухом до влажности0,2-0,3, Выход транс,4-дцхлортиолан,1-диоксида 72,6 кг ( 75,5 ).Т,пл. 125-126 ОС,Таким образом, замена соляной кислоты водным раствором хлористогокальция позволяет упростить методику получения транс,4-дихлортиолан,1-диоксида; повысить выход целевого продукта ца 10- 12; улучшитьусловия труда; исключить стадиюнейтрализации солянОй кислоты.Хлористый кальций не дефицитен,его водные растворы, широко грименяемые на химических предприятиях в качестве хладоносителя, вполне пригодны беэ дополнительной очистки вданном способе. Способ получения транс,4-дихлортиолац,1-диоксида хлорированиемЗ-тиолен,1-диоксида газообразнымхлором, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса,последний проводят в 40-55-номводном растворе хлористого кальцияпри мольном соотношении 3-тиолен 1,1-диоксида хлора и хлористогокальция равном соответственно1;(1,5-2,6):(5-6,3) и температуре20-40 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1,С,Д, ,1960), 54, Р 12, 12470, е,2. М. РгосЬаг)са опд Ч. Нога)с "ОЬег5 и)т с)эпе 1. НаИодепэиРЕоРапе,Со 11, С есйоэ .оу. СЬеп. Соплоп ",1959 ) 24, 609-614 (прототип).