Способ получения продуктов конденсации о-хлор-

167884 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РсспубпикфФ. тельства О ависимое авт. Кл. 12 явлено 02.1,1963 ( 811711/23 с присоединением заявки Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРК С 07 иоритет Опубликовано 05.11,1965, БюллетеньДата опубликования описания 2 111,196 1 г гГЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ о-ХЛОРАНИЛИНА С АЛЬДЕГИДАМИ НОРМАЛЬНОГО ИЛИ ИЗОСТРОЕНИЯПодиспал группа М а Известные продукты конденсации аннлица с альдегидами, содержащими 1 - 7 атомов углерода, применяются как антиоксцдацты для резин из НК и СК, а также как ускорители вулкаццзации каучуков. Способы получения этих продуктов в литературе це опубликованы,Предлокец способ получения продуктов конденсации о-хлоранилинов с альдегидами нормального или изостроения, содеркащими 4 - 7 атомов углерода, при температуре 75 - 150"С в течение 10 - 12 час в присутствии катализаторов - соляной кислоты или и-толуолсульфокислоты.При осуществлении способа реакционную массу выдерживают при температуре кипения альдегида в течение 10 - 12 час, затем при температуре 100 в 1 С отгоняют реакционную воду. Полноту реакции определяют по к лцчеству отогнанцой реакционной воды и хроматографически по методике капельного анализа ца первичный амин. Для выделения целе- ного продукта по окончании реакции реакционную массу разгоцяот под вакуумом.Г 1 реимущсство прдложепцого способа заклюгастся утили:шции о-итрохлсрбсцзла, япопився сутстулщцл продуктом прои:иодстц п-ццтрохлрбпаола, и ссгокпл аппаратурпом офорльчпп тхнологичсской сх мыронаогнистгч, 11 родукты кпссгчи аилиив с альдсгцдами нормального цлц и"остроения, содержащими 4 - 7 атомов углсро.да, могут применяться как эффективные антиоксидацты для резин на основе НК и СК, атакже в качестве ускорителей вулкашзацци5 каучуков и ультраускорителсй для клеевыхкомпозиций на основе цацрцта и ряда другихкаучуков. Клеевые композиции используютсядля крепления резин к металлу.П р ц м с р 1. В четырехгорлую колбу емко 10 стью 0,25 л, снабженную мецалкой, обратныл холодильником, термометром, дслитсльной воронкой и насадкой Дина - Старка дляотгоцки реакционной воды, загружают 30 г(0,235 люль) о-хлоранилина и 0,43 г 36/О-ной15 НС 1 (0,012 люль) или 0,3 г п-толуолсульфокислоты.При температуре 10 - 20 С из делитсльцойворонки по каплям прилиают 33,9 г(0,4 моль) масляного альдсгида, Реакциоц 20 цую массу нагревают до 75".С и выдерживают при этой температуре и непрерывном размсшивании в течение 10 - 12 час, после чеготемпературу повышают ц при 100 - 150"С от.гоняют ракцониуо воду.25 Затем реакционную массу, прсдставляннцуюсобоцдпкуго ждость вшсвого цвета,разгоняют под вакуумом, Прц температуре45 - 100 С и давл 0,5 лл рт. ст. отгоняютнспрорсагироашие цсходцыс продукты иЗО продукты побочного процесса,167884 10 15 20 25 Предмет изобретен ия Составитель И. Спешилова Релактор Н. П. Белявская Техрел Л. К. Ткаченко Корректор Л. В, Тюняепа.Заказ 6511 Тираж 875 Формат бум, 60)(90/, Объем 0,21 изл. л. Цена 5 кои. ЦНИИПИ Госуларствеииого комитета ио лелам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, л, 4Типография, пр. Сапунова, 2 Конечный продукт отгоняют при температуре 100 - 135 С и давлении 0,5 л 4 м рт. ст получают подвижную жидкость оранжевого цвета с красным оттенком п 2 1,500 - 1,5712, 042 в 1,057 - 1,058. Всего выделяют 37,26 г продукта конденсации о-хлоранилина с масляным альдегидом, Выход составляет 67,2% от теоретического, считая на о-хлоранилин.Продукт конденсации о-хлоранилина с масляным альдегидом хорошо растворим в эфире, ацетоне, бензоле, этиловом спирте, толуоле и диоксане, нерастворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах.Найдено, %: С 71,41; Н 7,67; х 5,87; С 1 14,7.Вычислено, %: С 71,33; Н 7,69; 1 х 5,94; С 15,07.С 14 Ни 1 чС 1.Мол, вес; найдено 238,3; вычислено 235,5.П р и м е р 2. В четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром, делительной воронкой и насадкой Дина - Старка для отгона реакционной воды, загружают 30 г (0,235 люль) о-хлоранилина и 0,3 г и-толуолсульфокислоты или 0,22 г 36%-ной соляной кислоты, (0,006 люль). При температуре 10 - 20 оС из делительной воронки по каплям приливают 53,6 г (0,48 люль) гептилового альдегида.Реакционную массу нагревают до 99 - 100 С и выдерживают при этой температуре и непре- З 0 рывном размешивании в течение 6 час, после чего температуру повышают и при 100 - 150 С отгоняют реакционную воду. Затем реакционную массу, представляющую собой подвижную жидкость вишневого цвета, разгоняют в 35 вакууме. При температуре 45 - 150 оС и остаточном давлении 0,5 л 1 м рт. ст. отгоняют непрореагировавшие исходные продукты и продукты побочного процесса.Конечный продукт отгоняют при температу ре 165 в 1 С и давлении 0,5 л 1 м рт. ст. в виде подвижной маслянистой жидкости оранжевого цвета пщ 1,5360 - 1,5375; У 4 0,978.Всего выделяют 38 - 45 г продукта конденсации о-хлоранилина с гептиловым альдеги дом. Выход составляет 50 - 60% от теоретического, считая на о-хлоранилин.Продукт конденсации о-хлоранилина с гептиловым альдегидом хорошо растворим в эфире, ацетоне, бензоле, толуоле, этиловом спир те, диоксане. Нерастворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах.Найдено, %: С 74,17; Н 9,44; Х 4,31; С 9,23, Вычислено, о,: С 75,11; Н 9,39; Х 4,38; С 11,11. 55С 20 Н 30 х 1 С 1. Мол. вес: найдено 321,8; вычислено 39,5.П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратнымхолодильником, термометром, делительной воронкой и насадкой Дина - Старка для отгонареакционной воды, загружают 30 г (0,235 люль)о-хлоранилина и 0,43 г 36%-ной соляной кислоты (0,012 л 1 оль).При температуре 10 - 20 С из делительнойворонки по каплям приливают 40,47 г(0,48 моль) изовалерианового альдегида. Реакционную массу нагревают до 92 С и выдерживают при этой температуре и непрерывномразмешивании в течение 7 - 10 час, после чеготемпературу повышают и при 100 - 150 С отгоняют реакционную воду. Затем реакционнуюмассу, представляющую собой жидкость красно-бурого цвета, разгоняют в вакууме. Притемпературе 45 - 120 оС и остаточном давлении0,5 мл 1 рт. ст. отгоняют непрореагировавшиеисходные продукты и продукты побочного процесса.Конечный продукт отгоняют при температуре 120 - 150 С и давлении 0,5 л 1 лг рт. ст. в видеподвижной маслянистой жидкости оранжевого цвета по 1,567 - 1,5620; с 24 о 1,032 - 1,045.Всего выделяют 28,5 - 29 г продукта конденсации о-хлоранилина с изовалериановымальдегидом. Выход составляет 46,2 - 46,8% оттеоретического, считая на о-хлоранилин,Продукт конденсации о-хлоранилина с изовалериановым альдегидом хорошо растворимв эфире, ацетоне, бензоле, этиловом спирте,толуоле и диоксане, нерастворим в воде, разбавленных кислотах и щелочах.Найдено, %: С 72,13; Н 7,91; Х 5,6; С 1 13,85,Вычислено, у: С 72,86; Н 8,34; Х 5,31;С 1 13,47.С 1 вН 2 е 1 С 1,Мол, вес: найдено 258,1; вычислено 263,5. 1, Способ получения продуктов конденсации о-хлоранилина с альдегидами нормального или изостроеиия, отличаюирйся тем, что о-хлорапилии копденсируют с альдегидами нормального или иэостроения при температуре 75 - 150 С в присутствии кислого катализато. ра, например соляной или и-толуолсульфокислоты.2, Применение продуктов, полученных по п.1, в качестве антистарителеи для резины или ускорителей вулканизации каучуков, или ультраускорителей для клеевых композиций на основе наирита,