Способ получения n-фосфонометилглицина

СОЮЗ СОВЕ ГСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 429 А 1 П 9) (1 г)5 С 07 Р 9 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНВЕДОМСТВО СССР(56) Патент Великобритакл; С 2 Р, 1976.Патент СССР М 58081975. Изобретение относится к химии фосф рорганических соединений, а именно к сп сабу получения И-фосфонометилглицин который может быть использован в качеств послевсходовых гербицидных средств с ш роким спектром действия.Целью изобретения является упрощ ние процесса. Поставленная цель достигается описываемым способом получения М-фосфонометилглицина, который заключается в том, что цианэтилглицин подвергают взаимодействию с формальдегидом и фосфористой кислотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании желательно до температуры 85-120 С с последующим кипячением полученного Й-цианэтил-М-фосфонометилглицина с водной соляной кислотой.Отличительным признаком описываемого способа является использование в ка.- честве. М-замещен ного глицина И-цианэтилглицина,(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ К-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА взаимодействием Й-замещен ного глицина с формал ьдегидом и фосфористой кислотой или ее кислым эфиром в водной среде при нагревании с последующим кипячением полученного производного М-органо-И-(фосфонометил)- глицина с водной соляной кислотой, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве М-замещенного глицина используют Й-цианэтилглицин;2. Способ получения по и, 1, о т л и ч а ю- щ и й с я тем, что нагревание ведут до тем-пературы 85 - 1200 С,Описываемый способ характеризуется простотой технологии и позволяет исклю-, чить операции азеотропной отгонки воды испирта, фильтрацию, отгонку растворителяа и перегонку в глубоком вакууме, исключить толуол .из процесса и заменить спирт на воду. ОП р и м е р 1. К смеси 10,9 г (0,079 моль) диэтилфосфита и 10,08 г (0,079 моль) цианэтилглицина прибавляют по каплям 6,75 г 36-370-ного формалина при температуре ф 16 - 20 С, нагревают 2 ч при 100 С до гомогенизации раствора, приливают 24 мл (0,240 моль) конц. соляной кислоты и кипятят 4 чпри 110 С, При охлаждении до 5 С выпадает кристаллический осадок )ч-фосфонометилглицина в количестве 9,33 г (707 ь от теории), т. пл. 2240 С (с разложением). Найдено, : й 8,14, 8,37; С 21,35, 21 32; Н 5,36, 5,37. СЗН 805 ЙР . Вычислено, %: й 8,28; С 21,30; Н 4,74.П.р и м е р 2, К смеси 12,8 г (0,1 м) цианэтилглицина и 11 г (0,1 м) диметилфос9024294 СоставительРедактор О.Филиппова Техред М.Моргентал Корректор И.Муска Заказ 564 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 фита добавляют по каплям 8.5 формалина, нагревают 2 ч при 85 С. Затем добавляют 100 мл 1 М концентрированной соляной кислоты и кипятят 7 ч при 110 С.После этого раствор упаривают пример. но на 2/3.Кристаллы хлористого аммония отфильтровывают, а к маточнику прибавляют 70 мл абсолютного этанола. Через час отфильтровывают кристаллы, промывают спиртом, сушат. Получают 12,21 т й-фосфонометилглицина (72 от теории), т. пл, 224 С (с разложением).П р и м е р 3. Раствор 8 г (0,0625 моль) й-цианзтилглицина, 5,13 г (0,0625 моль) фосфористой кислоты нагревакут при 120 С до кипения в 31,2 мл (0,212 моль) концентрированной соляной кислоты и присыпают порциями 3,75 г (0,125 моль) параформа. Реакционную смесь кипятят 7 ч и упаривают до постоянного веса в вакууме (15 мм) на кипящей водяной бане. Получают 19,5 г светло-желтой частично кристаллической массы, содержащей согласно данным ГЖХ 35,2 й-фосфонометилглицина. Для выделения чистого й-фосфонометилглицина к полученной массе прибавляют 100 мл зтанола, тщательно перемешивают, оставляют на ночь, фильтруют кристаллы и 5 промывают спиртом. Получают 6,86 г(выход65 ф от теории) й-фосфонометилглицина. П р и м е р 4. К смеси 1280 г (10 молей)цианзтилглицина и 1100 г(10 моль) диметил фосфита приливают 770 мл 37;6-ного раствора формалина. Реакционную смесь нагревают 2 ч при 85 С до гомогенизации.Затем охлаждают и приливают 7,5 л концентрированной соляной кислоты, Реакцион ную смесь нагревают до кипения и кипятят7 ч, после чего солянокислый раствор упаривают наполовину, фильтруют горячий раствор, 8 фильтрат добавляют 1,5 л этанола, тщательно перемешивают, фильтруют, оса док на фильтре промывают этанолом. Получают 1575 г технического препарата (согласно ГЖХ содержание й-фосфонометилглицина составляет 71 ф , выход 66,9 ф) й-фосфонометилглицин может быть очищен 25 перекристаллизацией из воды.