Способ получения 2, 3-дихлорпропилалкил (фенил)сульфонов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 260778 (21) 2649434/23-04с присоединением заявки ЙоГосударствеияый комитет:СССР по делам изобретений и открытий(53) УДК 547. 279. .53.07(0888) Дата опубликования описания 27028 О(У 2) Авторы изобретения ь. Р. Держинский, Л, Д. Конюшкин и Е. Н. Прилежаева Институт органической химии им. Н. д. Зелинского ьН СССР(54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНЙЯ 2, 3-ДИХЛОРПРОПИЛАЛКИЛ (ФЕНИЛ) СУЛЬФОНОВ Изобретение относится к новоМУспособу получения 2-,3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов,общей ФормуЛММОСН СНС ЮСН С Ю (Т)где Н - алкил с 2-10 атомами углерода или фенил, которые могут найтиприменение в качестве исходных про-цуктов в синтезе биологически активных соединений,В литературе описаны способы получения соединений из класса сульфонов, например,2,3-дигалогенпропил-о-нитрофенилсульфонов, взаимодействием о-нитрофенилсульфенилхлорццас аллилгалогенидом с последующимокислением полученного 2,3-дигало=генпропил-о-нитрофенилсульфида перекисью водорода в ледяной уксуснойкислоте при температуре 90 С (1,Недостатками этого способа являются его многостадийность и относительно невысокий выход целевых про"дуктов.Наиболее близким к описываемомуявляется способ получения 2,3-дихлорпропилфенилсульфона, т.е. соединения Формулы 1, где Н-фенил, заклюИающийся в том, что бензолсульфохлОрид подвергают взаимодействию с,1,5-кратным избытком аллилхлорида . .,в присутствии хлористого железа при температуре 85 С в течение 48 ч в запаянной ампуле. Выход целевого продукта 50 (2).К недостаткам известного способа относятся использование катализатора, необходимость проведения реакции в запаянной ампуле, длительность процесса, что в целом усложняет технологию способа, а также невысокий выход целевого продукта и получение ограниченного ассортимента целевыхйродуктов .Целью изобретения является упро" щение; процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента целевыхпродуктов.Поставленная цель достигается новым способом получения 2,3-дихлор" пропилалкил(фенил)сульфонов общей Формулы Х, заключающимся в том, что смесь соляной кислоты н сульфида или сульфоксида общей ФормулыВБ(0) л СН 2 СН - ГН 2,о где В имеет вышеуказанные значения;3070 23-24 3 85 46,С Н 85 72-73ЮЮ ЮюЕФормула изобретения1. Способ получения 2,3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов общейформулыВЯОРСН 1 СНСЙСНСЯ (1),где В - алкил.с 2-10 атомами углероца или фенил, о т л и ч аю щ и й -,с я-тем, что, с целью упрощения про,цесса, увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов,смесь, соляной кислоты и сульфидаИли сульфоксида .общей формулыВ 9 (О) СН СН - СН 2Г )Огде Н имеет вышеуказанные значения;п=.О или 1,подвергают взаимодействию с перекисьюжвотдокрода в среде органического растворителя при температуре от -10 фСЦНИИПИ Заказ 9751/28о .20 С.Филиал ППП Патент, г 1, Михайлова В. М. и др. Арилдигалогенпропилсульфиды и "сульфоны их синтез и свойства.-В сб. фБиологически активные соединения, 1968, О2, Патент Великобритании М 104386кл, С(2)С, опублик, 1966 (прототип) . ираж 495 ПодписноеУжгарад, ул. Праектнен 4 1717041 4 подвергают взаимодействию с перекисью, с т.пл. 72-73 бс. Выход 85 (см. табЖйбВДа в- среде органического раст- лицу), "вбрителя при температуре от -10 П р и м,е р 2. К смеси 0,81 г до 20 С. (0,005 М) 2,3-эпоксипропилбутилсульПрЕдПОЧтИтЕЛЬНО В КаЧЕСтВЕ раСт- к фОКСИда, 2,65 МЛ (0,03 М) КОНцЕНтрИворктеля используют диоксан или рованной соляной кислоты и 10 мл " Ьцетонитрил ипроцесс проводят при диоксана при 5 С и интенсивном перемольном соотношении, равном соответ- мешивании добавляют 1,25 мл (0,01 м) ственно от 4:1:2 до 10:1:4. Выход25-ной перекисиводорода, так чтобы целевого продукта 70-85. температура не превышала 5-10 С,П р и м е р 1. К смеси 1,66 г и проводят реакцию, .как указано(О,ОХ М) 2,3-эпоксипропилфенилсульфи- в примере 1, После кристаллизации. ра, 5,3 мл (0,06 М) "концентрированной иэ смеси эфир:гексан получают 0,82 г соляной кислоты и 20 мп диокса-. 2,3-дихлорпропилбутилсульфона с т.пл. )на при О С и интенсивном перемешива- ;23-24 С. Выход 70(см. таблицу). (нии добавляют 2,5 мл (0,02 М) 25- . П р и м е р 3. К смеси 8,1 г ной перекиси водорода, так чтобы тем (0,04 м) 2,3-эпоксипропилоктйлсульнература не превышала 10 С; смесь Фица, 35 мл (0,4 М) концентрированной выдерживают при этой температуре оляной кислоты и 125 мл диоксана при 1 ч; охлаждение снимаюти температу ос добавляют 20 мл (0,16 м) 25-ной "ра самопроизвольно поднимается доперекиси водорода, :так чтобы темпе- комнатной, выдерживают еще около 2 О ратура не превышала "5-7 С, и провоД 2 ч до окончания реакции. Реакцион- )ят реакцию, как указано в примере ную массу разбавляют водой, продукт. 1, После кристаллизации иЪ гексана экстрагируют хлороформом;высушивают получают 9,8 г 2,3-дихЛорпропилокнад МАМБО,растворитель удаляют и тилсульфона с т.пл. 37-38, С, Выход полученный продукт кристаллизуют 25 83 . иэ смеси эфир:гексан. Получают, В таблице приведены данные полу- . 2.,15 г 2,3-дихлорпропилфенилсульфона, ченные для соединений формулы Т. еатем е нееНайденоШ ШУ й Выход, Температур 1 Вычислено рутто-плавления, 1 - - 7 - -, -- -т формулаЧ:СН С 1Вщшье 4шС Е Б 71 45-46 с с с - Сбно СЕ 02 29 37 5 07 34 70 15 69 29,.28 4,91 34,57 15,63 С Н36 26 б 10 30 06 13 60 4 9 Зб,О .6,05 30,41 13,75-с с с с С 7 Н 14 С 2202,45 44 7 90 24 26 10,97 С Н 8. 47 8 37-38 с. -с - с - - С 1 Н 1 СЗ 02 45,67 7,67 24,51 11,0 49 11 8 3022,27 10 97 ,С Н ,о 2 47 У 5 с с с с - с 13 Н 1 вс 1 е 0 49,20 8,26 22,34 10,10 в2С Н, С 20йт2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве орга- . нического растворителя используют диоксан или,ацетонитрил.,З.Способ по п,п. 1-2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процесс проводят при мольном соотношении соляная кислота:сульфид или сульфоксид:перекись водорода, равном от 4:1:2 до 10:1:4.Источники информации,55 принятые во внимание при экспертизе