Способ получения 2, 3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов

Союз Советски кСоциалистическикРеспублик Оп ИГРАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11 722905(51) М. Кл.С 07 С 147/02 С 07 С 147/06/ А 01 11 9/14 Государственный квинтет СССР оо делам нзооретеннй н отнрытнй(53,т УДК 547.279, 53 07(088 8) Опубликовано 25.03.80. Бюллетень М 11 Дата опубликования описания 28.03.80 А. Р. Держинский, А, Д. Конюшкин, В, Е. Калугин и Е. Н. Прилежаева(71) Заявитель Институт органической химии им, Н. Д, ЗелинскогоРБО сн си сн сРгг 1 (.Ж Изобретение относится к новрму способу получения 2,3-дихлорпропилалкил (фенил) сульфонов общей формулы; где й - алкил с 2-10 атомами углеродаили фенил, которые могут применяться в качестве исходныхпродуктов в синтезе биологически активных вешеств.В литературе описаны способы подучеция соединений из класса сульфонов, например 2,3-дигалогенпропил-о-нитрофенилсульфоцов, которые получают взаимодействием о-нитрофенилсульфецилхло рида с аллцтцалогецидом с последующим окислением полученного 2,3-дигалогенпропил-о-цитрофе цилсульфида перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте приотемпературе 90 С, Выход целевого продукта 60-70. 11) 2Недостатками способа являются егомногостадийность и относительно невысокий выход целевых продуктов.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2,3-дихлорпропилфенилсульфона, т.е. соединения формулы 1, где Й - фецил, заключающийся втом, что бецзолсульфохлорид подвергаютвзаимодействию с 1,5-кратным избытком аллилхлорцда в присутствии хлористого,.о железа при температуре 85 С с течение48 ч в запаянной ампуле. Выход целевого продукта 50;оК недостаткам данного известного способа относятся использование катализатора, необходимость проведения реакции в запаянной ампуле, длительность процесса, что усложняет технологию способа, а также невысокий выход целевого продукта и получение ограниченного количества целевых продуктов.Целью изобретения является упрошс цне прсцесса, увеличение выхода ц расшире. ние ассортимента целевых продуктов.905 заканчивается. После отдувки избыточного хлора реакционную массу разбавляютводой и продукт экстрагируют хлороформом, высушивают над Ид 50,3, растворитель удаляют и полученный продукткристаллизуют из гексана. Получают0,69 г 2,3-дихлорпропилпецилсульфонат,пл. 46,5 - 47,5 С, Выход 72%.При мер 2.В раствор 0,91 г 10 (0005 М) 2,3-эпоксипропилфенилсульфоксида в 5 мл бензола, охлажденный доо6 С, пропускают хлор, причем температура реакционной массы не должна превышать 10 С. После обработки, описанной 15 в примере 1, и кристаллизации из смесиэфир-гексан получают 0,95 г 2,3-дихлорпропилфенилсульфона т,пл. 7 2-7 3 С. Выход 750Б таблице приведены данные о новых 20 соединениях, полученных предлагаемымснос о бом,2,3-дихлорпропилалкил-(фенил)сульфоныобщей формулый 50 СН СНСИ ССг г 1 г25 се 70 45-46 г 0 37 7 Зд 0 С 11 СЧ СВОЗ г 29,28 4,91 34,57 18,63 С НС 105 Зд 36 6 10 30 0 3 бд. 96 23-24 С П 36,06 505 30,41 96 37-38 4 Я 4 . 9 Я 4,2 Я45,67 7,67 24,51 10 97 С П 6 4 г 1 1,08 73 46,5-47,5 5.Ы. 8,3 Я .ггг. г.Ы 6 49,20 8,26 22,34 10,10 С Н оСго Р 72-73 1. Способ получения 2,3-дихлорпропилалкил-(феиил) сул 1 фонов обшей форму 50 ,лы ЙЬОСИ СИ -СН0 РЬО СН СНСИ Ыг 2СР 55 где К - анкил с 2-10 атомами углерода или фенил, о т л, и ч а ю ш и й с я гам что, с пеппиущ оии ния процесса, увеличения вьхоа 7 и расшир.иия ассортименз 72;.)то достигается предлагаемым способом получения 2,3-дихлорпропилалкил(фенил) сугп фонов общей формулы 1, заключающимся в том, что сульфокисид общей формулы:85 ОСН СН -СН2 г ,где К - имеет указанные значения,1 одвергают взаимодействию с хлором в среде органического растворителя прио о температуре от -30 С до +20 С.Предпочтительно в качестве органического растворителя используют хлороформ ипи ацетонитрил или четыреххлористый углерод, или бензол, или их смесь.Выход целевого продукта 72-96%.Пр имер 1,Враствор 0,74 г ( 0,003 М) 2,3-эпоксипропилдецилсульфоксида 5 мл СС 1 и 2,5 мл СПС 1о3 охлажденный до -5 С пропускают хлор, причем температура реакционной массыоне должна превышать 0 С. При появлении устойчивой желто-зеленой окраски свободного хлора в реакционной среде, реакция Формула изобрете ния та целевых продуктов, сульфоксид обшейформулы; где Р - имеет указанные значения,подвергают вза имод е йс тв ию с хлоромв среде органического растворителя притемпературе от - 30 С до +20 С,2.Способпоц. 1, отли чанвщ и й с я тем, что в каъ стве органи ив2. Патенг Англии1043869,кл. С (2)С, опублик 1966 (прототип) 5 722905 6 ского растворителя используют хлороформ 1, Биологически активные соединения,или ацетонитрил, или четыреххлористый ЖОХ 1968,180. углерод, или бензол, или их смесь,Источники информации,принятые во внимание при экспертизеСоставитель Т. ВласоваРедактор П. Данилович Техред С, Мигай . Корректор Т. СкворцоваЗаказ,501/13 Тираж 495 Под пис нозП ПИИПИ Государственного комитета СССРио делам изобретений и открытий1 13035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4