Способ получения бисамидразона щавелевой кислоты

(Щ 621671 Союз Советскик Социалистических Республиквте с вид в 85/23-04 М. Кл.С 07 С 109/1 рисоединением заяви сударствеииый комитетвета Министров СССРо дедам изобретенийи открытий Приоритет 43) Опубликовано 300878 Бюллетень,%45 Дата опубликования описания 25.0 78 72) Автори изобретен Хушвахтова, С. В. Грибанова, Б. И. Ж и Ю, С, Игнатьев 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСАИИДРАЗО ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ 1;.1 до 1:4, что поэволяет увеличить выход целевого продукта.По предлагаемому способу получают .бисамидраэон щавелевой кислоты с выходом до 78. Чистота целевого продукта, опре еленная методом полярографии, составляет,98,6-100, Из по" лученного соединения может быть по- тучен политерефталоилоксабисамидразон з удельной вязкостью, близкой к 3, что позволяет использовать его для получения огнестойкого волокна.Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.К дитиооксамиду, растворенному в одном иэ укаэанных выше растворителей, или в смеси растворителя с метанолом, прикапывают определенное .количество гидраэингидрата. Реакцию ведут при 18-20 С 30 мин. При этом содержание дитиооксамида, присутствующего в целевом продукте в качестве примеси, не т(ревышает 1,5, а в большинстве случаев практически отсутствует. Полученный бисамидраэон щавелевой кислОты отфильтровывают, промывают и высушивают.П р и м е р 1. К смеси 4,5 г дитиооксамида и 25 мл ДИАА добавляют по каплям 10 мл гидраэингидрата, перебе выход це ий (до 68) дукт недост 93. ст ме(61) Дополнительное к (22) Заявлено 26,03,76(2 Изобретение относится к способу получения бисамидразона щавелевой кислоты, применяемого для огнестойкого волокнообразующего полимера -политерефталоилоксабисамидраэона. 6Прототипом изобретения является способ получения бисамидраэона ща" велевой кислоты путем взаимодействии дитиооксамида с гидраэингидратом в среде органического растворителя, Вкачестве органического растворителя применяют этанол и процесс ведут при 60 С. Однако в таком спос левого продукта невысо кроме того, целевой про точно чистый, не боле С целью увеличения выхода целево-. го продукта и повышения его чистоты предлагается способ получения 5 исамидразона Ъцавелевой кислоты,в котором в качестве органического растворителя применяют диметилформамид (ДИФА), диметилацетамид (ДХАА), ди" метилсульфоксид (дМСО), бензол или гексан,Предпочтительно органический ра воритель применить в виде смеси с танолом при обЪемном соотношении отЗаказ 5017/8 Тираж 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений н открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5 филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4 мешивают 20 мйн при 18-20 фС, Полученный бисамидразон щавелевой кислоты отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакуум"эксикаторе. Выход целевого продукта 74. Содержание примеси 1,4.П р и м е р 2, К смеси 4,5 г дитиооксамида и 25 мл ДМФА добавляют небольшими количествами 10 мил гидразингидрата, перемешивают 20-30 мин при при 20 фС. Полученный бисамидразон щавелевой кислоты промывают метанолом Ю . и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход продукта 72, содержание примесей 0,13.П р и м е р 3. К смеси 4,5 г дитиооксамида и 25 мл ДМСО прокапывают 15 10 мл гидразингидрата, перемешивают 20 мин 20 С. Полученный бисамидраэон щавелевой кислоты отфильтровывают, промывают метанолом, сушат. Выход целевого продукта 70, примесь ди- З 1 тиооксамида отсутствует.П р и м е р 4. К смеси 4,5 г дитиооксамида, 10 мл ДМАА, 20 мл метанола прикапывают 10 мл гидраэингидрата, перемешивают 20 мин при 2 ЮС. 25 Полученный бисамидразон щавелевой кислоты отфильтровывают, промывают метанолом, сушат. Выход продукта 77, примесь отсутствует.П р и м е р 5 К смеси 4.5 г ди тиооксамида, 5 мл ДМСО, 20 мл метанола прикапывают 10 мл гидразингидрата, перемешивают 20 мнн при 20 С. Полученный продукт отфильтровывают, помывают метанолом, сушат. Выход бисамидразона щавелевой кислоты 78, примесь отсутствует.П р и м е р 6, К смеси дитиооксамида, 15 мл ДМАА и 15 мл метанола добавляют по каплям гидразингидрат, перемешивают 20-30 мин при 20 С. 40 Образовавшийся бисамидразон щавелевой кислоты отделяют, промывают метанолом, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход продукта 73, содержание примеси дитиооксамида 0,1.П р и м е р 7. К смеси 4,5 г дитиооксамида и 25 мл гексана добавляют по каплям 10 мл гидразингидрата, перемешивают 20 мин при 20 С. Образовавшийся продукт отделяют, промывают метанолом,и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход бисамидраэона щавелевой кислоты 78, содержание примеси 0,8.П р и м е р 8, К смеси 4,5 г дитиооксамида и 25 мл бензола добавляют по каплям 10 мл гидраэингидрата, перемешивают 30 мин при 20 С. Образо вавшийся бисамидразон щавелевой кислоты отделяют, промывают метанолом и сушат в вакуум"эксикаторе. Выход целевого продукта 75. Содержание примеси 1 1. Способ получения бисамидразона щавелевой кислоты путем взаимодействия дитиооксамида с гидразингидратом в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения его чистоты, в качестве органического растворителя применяют диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, бензол или гексан.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что органический растворитель применяют в виде смеси с метанолом при объемном соотношении от 1:1 до 1:4.3. Способ по п.1, о .т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при 18-20 С.