Способ получения арсеназо-111

п 11 621672 Союз Советских ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУс присоединением зая сударственныи комитет 23) Приоритет43) Опубликовано 30.08.78. Бюллетень32 вета Министра 53) УДК 547,233.07) СПОСОБ ПОЛУ 1) Дополнительное к ав 2) Заявлено 05,07.76 (2 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения арсеназо Ш-органического реагента для аналитической химии, имеющего структурную формулу АЯ 0 зН ОН ОН В,оаЛащ ж Описан способ получения арсеназо - Ш, заключающийся в одностадийном бис-азосочетании диазотированной о-аминофенил арсоновой кислоты с хромотроповой кислотой в щелочной среде в присутствии гидрата окиси кальция, как щелочного агента и активатора бис-азосочетания 1.Реагент получают в виде смеси свобод ной кислоты и кальцевых солей. По внешнему виду арсеназо - Ш - порошок темпо- красного цвета, умеренно растворимый в воде.Недостатком известного способа является то, что образцы арсепазо - Ш невысокого качества, содержание основного вещества составляет 25 - 70%, чистота арсеназо - Ш, даже подвергнутого дополнительной специальной очистке не превышает 55% 21. 30 Цель изобретения - повышение чистоты целевого продукта.Достигается это тем, что в качестве рас. творителя реакции азосочетания применя. ют сульфолан в смеси с метанолом в присутствии едкого патра и азосочетанию подвергают арсеназо.Исходными веществами для синтеза служат арсеназо - 1 в виде свободной кислоты и диазотированпая о-аминофениларсоповая кислота, При выделении арсеназо - Ш соляной кислоты и перекристаллизации из горячей воды получают очень чистую моно- натриевую соль арсеназо - Ш (99%) в виде зеленого блестящего кристаллического порошка, хорошо и быстро растворяющегося в воде, негигроскопичного, не содержащего кристаллизационной воды, устойчивого при хранении как в твердом виде, так и в растворе. На бумажной круговой хроматограмме реагента, полученного по предлагаемому способу, не обнаруживается посторонних компонентов.П р и м е р. Диазотирование.7,6 г чистой о-аминофениларсоновой кислоты (0,035 моль, считая на 100%-ную) помещают в стакан емкостью 100 - 150 мл, растворяют в 30 мл метанола, добавляют 21 мл концентрированной соляной кислоты, Смесь охлаждают до +1 - 1 С. Далее вРедактор А, Соловьева Корректор Е. Хмелева Заказ 1505/1 О Изд.593 Тираж 526 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 смесь медленно (в течение 15 - 30 мин) и при перемешивании добавляют раствор 2,45 г (0,035 моль) нитрита натрия в 10 мл воды, Необходимо следить за тем, чтобы в стакане не повышалась температура, в про тивном случае наблюдается выделение окислов азота. Пробой с сульфоном по появлению синего окрашивания убеждаются о конце диазотирования и наличии избытка азотистой кислоты. Последний удаляют до бавлением раствора мочевины,Азосочетание. 16,5 г арсеназо - 1 в виде свободной кислоты (0,03 моль) помещают в стакан емкостью 1 л, растворяют в смеси 100 мл метанола и 150 мл сульфолана (тет раметиленсульфона). В случае неполного растворения нагревают, Добавляют 35 г едкого натра, растворенного в смеси 20 мл воды и 30 мл метанола. Далее небольшими порциями при хорошем перемешивании мед лепно (в течение 15 - 20 мин) добавляют приготовленный ранее раствор диазония о-аминофениларсоновой кислоты. Температура смеси не должна повышаться выше +10 С, Смесь приобретает вначале фиоле товый, затем синий цвет. Ее составляют до следующего дня при комнатной температуре.Выделение и очистка, К полученной реакционной смеси добавляют небольшими 30 порциями при перемешивании 250 - 300 мл концентрированной соляной кислоты. Выпадает осадок арсеназо - Ш в виде смеси свободной кислоты и ее натриевой соли. Оставляют стоять до следующего дня. Затем 35 фильтруют через воронку Бюхнера. Осадок промывают разбавленной (1: 1) соляной кислотой, Фильтрат отбрасывают, а осадок переносят обратно в стакан и переосаждают. Для этого осадок растворяют в 1 л горячей воды и при перемешивании добавляют 100 - 200 мл концентрированной соляной кислоты, Лучше оставить до следующего дня. Выделяется зеленый, хорошо фильтрующийся осадок арсеназо - Ш в форме мононатриевой соли, который фильтруют и сушат на воздухе.Арсеназо Ш в виде свободной кислоты получают с помощью катионитов по известным методам.Выход из 10 порций по 0,03 (моль) арсеназо107 г арсеназо Ш (45%). Формула изобретенияСпособ получения арсеназо - Ш на основе диазотирова иной о-аминофениларсоновой кислоты путем азосочетания, о т л и ч а ющ ийс я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, азосочетанию с диазотированной о-аминофениларсоновой кислотой подвергают арсеназо - 1 и процесс проводят в метанольно-сульфолановой среде в присутствии едкого натра.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Кузнецов В. И., Немодрук А. А. Журнал аналитической химии, 26, 3285 (1956).2, Немодрук А. А., Боганова А, А. Журнал аналитической химии, 31,5, 854 (1976),