Способ получения сульфонафтеновых кислот из продуктов окисления нефтяных углеводородов

Класс 12 о, 28 815 ОПИСАНИЕния сульфонафтеновых кислот изисления нефтяных углеводородов.тюнникова, заявленному 16 февраля 925 года(заяв. саид,18581.убликовано 30 апреля 1929 года, Действие патентаяется на 15 лет от 30 апреля 1929 года. способа получе продуктов окК патенту Б. Н. Тю ыдаче патента оп распростраПредлагаемый способ получения сульфонафтеновых кислот пз продуктов окисления нефтяных углеводородов протекает в две фазы, проводимые раздельно друг от друга.Первая фаза заключается в том, что из продуктов окисления нефтяных углеводородов, содержащих. большее количество феноло-спиртовых групп, образуются эфиры серной кислоты.Вторая фаза заключается в том, что, под влиянием определенных восстановителей, полученные эфиры, отщепляя оставшийся от гидроксильной группы кислород, превращаются в сульФокислоты (НопЬеп Че 11. Ие Ыейойеп бег ограп 1 зсйеп Ь 1 епде В(1, 11. 508 Вй, П 1. 974. При действии на продукты окисления нефтяных масел (при нагревании), жидкостей и газов, содержащих свободный серный ангидрид, с одной стороны, происходит образование эфиров серной кислоты, с другой же стороны в происход восстановление серного ангидрида в сернистый, так как продукты окисления нефтяных углеводородов предсрвляют довольно сильные восстановй тели, Сернистый ангидрид в момент выделения реагирует с полученными эфирами и, превращаясьв серный ангидрид, переводит эфи ры и сульфокислоты. Первая частьреакции протекает только при на: личии свободного серного ангидрида, так как серная кислота эфиров с продуктами окисления нефтяных , углеводородов не образует, Реакция , протекает по уравнению:К ОН-ЯО,=В О ЯОаН; ЯО,++ КОН = ЯО,+ продукты дальнейшего окисления.Вторая часть реакции, которая в данном случае протекает одновременно с первой, проходит по уравнению:ЯОа+В О ЯО,Н =ВЯО,Н+ЯО,.В данном случае одновременно . с образованием сульфокнслот происходит образование большого ко личества иродуктов дальнейшегоокисления исходного материала, Эти продукты однако являются вполне растворимыми в водных растворах сульфокислот й присутствие их сказывается на черной окраскепоследних. Так как при нагревании восстановление серного ангидрида в сернистый происходит очень энергично, то при работе по указанному методу получается непроизводительная потеря исходного материала. В случае, если эфиры получаются не одновременно с превращением в сульфокислоты, то такой потери исходного материала не получается и сульфокислоты оказываются менее темноокрашенными, Первая фаза процесса может быть проведена разными путями, Так эфиры серной кислоты продуктов окисления нефтяных углеводородов могут быть получены действием серного ангидрида, который может быть применен как в виде раствора в какой-нибудь жидкости, так н в газообразном состоянии, как таковой, или в смеси с другимигазами. Существенным условием для получения толькО эфиров является недопущение восстановления серного ангидрида в сернистый, Это достигается соответствующим регулированием температуры реакции, П.ри охлаждении происходит образование только эфиров. Реакцию можно вести следующим путем: продукты окисления нефтяных углеводородов, освобожденные от неокисленных углеводородов, либо вместе с последними, при энергичном перемешивании и одновременном охлаждении водой насыщаются расчитанным количеством серного ангидрида. Целесообразно при этом применять какой-нибудь раствори- тель или суспендировать исходный продукт в бензине или керосине, Образующиеся эфиры при этом выпадают в виде клейкой массы. Весь процесс ведется в железных или деревянных, в обоих случаях освинцованных баках. Количество серного ангидрида зависит от зцетильного числа исходного продукта.Эфиры серной кислоты продуктов окисления нефтяных углеводородов могут быть получены другим путем, хотя и с несколько меньшими выходами. В этом случае поступают следующим образом: продукты окис, ления нефтяных углеводородов об мыливают крепкой щелочью при нагревании, Щелочь берется крепостью в 5000, количество же ее вычисляется каждый раз на основании коэффициента обмыливания исходного продукта. Полученные соли в концентрированном растворе смешиваются с порошкообразным пиросульфатом натрия или калия и нагревают несколько часов при температуре 100, В результате получают продукт, который далее перерабатывается в сульфокислоты.Превращение полученных эфировв сульфокислоты может быть произведено следующими способами.1, Эфиры в смеси с небольшим количеством продуктов окисления нефтяных углеводородов (либо последние не вполне этерифицированные) обрабатываются растворенным или газообразным серным ангидридом, но уже без охлаждения, а в некоторых случаях, как например при получении сульфокислот из продуктов окисления низкокипящих нефтяных углеводородов, даже при нагревании до невысокой тем.пературы (35 - 50). При этом про-исходит образование сернистого газа, а следовательно, и сульфокислот.2. Полученные действием серного ангидрида эфиры обрабатываются сернистым газом. Последний может быть получен отдельно, либо же в среде эфиров. В последнем случае они обрабатываются последовательно солями сернистой кислоты и за тем какой-нибудь. кислотой, В первом случае через толщу расплавлен-.ных эфиров пропускается струя сернистого газа, во втором же - эфиры смешиваются с порошкообразными солями и к полученной смеси постепенно прибавляют серную кислоту.3. В том случае, когда эфиры были получены при помощи пиро-сульфата, превращение их доститается таким образом что их нагревают с обратно поставленным хо, лодильником и с концентрирован-ййми растворами солей сернистойкислоты.Предмет патента,же щелочные соли продуктов окис ления обрабатывают щелочными соСпосаб получения сульфонафтено- лями пиросерной кислоты, после вых кислотиз продуктовокисления чего на полученные промежуточнефтяных углеводородов, отличаю- ные продукты действуют серным щийся тем, что сначала продуктыангидридом при нагревании, или окисления подвергаются действиюсернистым ангидридом, или солями серного ангидрида или содержащих сернистой кислоты, с целью превраего жидкостей на холоду, с целью об- щения промежуточных проду ктов разованияэфиров сульфокислот,или в сульфонафтеновые кислоты.