Способ получения диформилгидразина

Е А Союз Советских Социалистических РеспубликЕНИЯ ИДЕТЕЛЬСТВУ РСКО К(61) Дополнительное (22) Заявлено 0604.77,авт. свид-ву 2470683/23 оединением заявки Государ Совета ио дел веиныи комитет ииистров. СССРи изобретенийоткрытий нори тет 43) Опубликовано 30, 45) Дата опубликова етень Рй 3 8.7 8 я описания 2507 2) Автори изобретеьи осланникова, А. Ь. Кошоковаи В. Ф. Леонтьев 1) Заявите(5 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИ РМИЛГИДРАЗИ наками способа роцесса при 20- и мольном идрата и мум соответственющей выдержкой ЬОо С. 1Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения диформилгидразина, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе симметрично эа- в мещенных гидразиновбиологически активных веществ.В патентной и технической литературе широко описаны различные способы получения диформилгидразина, в част О ности взаимодействием формамейда с гидразин-гидратом или взаимодействием гидразин-сульфата с формиатом натрия 1, 2 .Наиболее близким к изобретению 16 по технической сущности является способ получения диформилгидразина (ДФГ) взаимодействием гидразингидрата с 98-100-ной.муравьиной кислотой на водяной бане при мольном соотношении 4 а исходных реагентов равном соответственно 1:4 с последующим выделением целевого продукта,упариванием: под вакуумом и выделяют зтанолом. Выход целевого продукта 60 31.ИНедостатками данного известного способа являются невысокий выход целевого продукта, а также использование большого избытка 98-100-муравьиной кислоты, получение которой связано 30 с рядом течто в целомЦель изохода целевопроцесса.Достигается это описываемым способом получения ДФГ,по которому гидраэин-гидрат подвергают взаимодействию с концентрированйой муравьинойкислотой, предпочтительно с 85-100 ной концентрацией, при 20-60 С воатмосфере азота и при мольном соотношенииисходных реагентов равномсоответственно 1:2,0-2,5 с последующей выдержкой реакционной смеси притемпературе 60-75 С в течение 3-5 чс последующей охлаждением ее, отделением кристаллов ДФГ и промывкой ихалифатическим спиртом с 1-4 атомамиуглерода или спиртом и ацетоном,Выход целевого продукта от 73 до79,6. хнологических трудностей,усложняет процесс.бретения - увеличение выго продукта и упрощение Отличительными при являются проведение 60 С в атмосфере азот соотношении гидразинравьиной кислоты равн но 1:2,0-2,5 с послед реакционной смеси при62167 Г Формула изобретения Составитель Т, ВласоваТехред М, Борисова, КорректоР Н. Ковалева Редактор А. Соловьева Заказ 5017/8 Тираж 559 Под исноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 у Москва, %-35, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП Патентф, г.ужгород, ул,Проектная, 4 П р и м е р 1. К 50 г (1 моль)Гидразин-гидрата при перемешивании иохлаждении льдом или холодной водойи токе азота прйбавляют 2,1 моль муРавьиной кислоты (114 г 85-ной или102 г 95-ной) с такой скоростью,чтобы температура не превышала 60 С,Соотношение муравьиной кислоты игидразин-гидрата равно 2,1 г 1,0.(Возможен и обратный порядок загрузки, а также непрерывное смешениекомпонентов в .заданных соотношениях),После прибавления муравьиной кислоты реакционную массу выдерживают4 ч при 65-70 С.Через 2-2,5 ч выдержки иэ реакционной массы начинают выпадать кристаллы ДФГ, количество которых по мере нагревания увеличивается, Есличерез 2-2,5 ч ие наблюдается выпадение кристаллов ДФГ, в реакционнуюмассу в качестве затравки вносят нессколько кристаллов ДФГ.После выдержки иэ реакционной массы при 65-70 фС и охлаждения (времяохлаждения 3-24 ч), при 5,0-20 Скристаллический осадок ДФГ отфильтровывают, промывают иэопропиловым спиртом и высушивают в вакуум-эксикаторе,вакуум-сушильном шкафу или на воздухедо постоянного веса.Количество спирта для промывки ДФГот 120 до 300 мл, считая на 1 г/мольисходного гидразина-гидрата; при про.мывке ДФГ бутанолом его затем промывают дополнительно низкомолекулярньл спиртом или ацетоном.Выход ДФГ составляет 66,8-67,4 г(75,9-76,6); при соотношении муравьиной кислоты и гидраэин-гидратаравном 2,2-2,51.Содержание основного вещества вДФГ по данным анализа - 99,5-99,9(титрование 0,1 М раствором ИЛОВв солянокислой среде),Содержание муравьиной кислоты нкболее 0,1 (титрование 0,02 н, илиО, 1 нраствором йц ОН с метилротомИли потенциометрически. Т.пл.160162 С,Найдено, ф С 27,60 у Н 4,80 уУ 431,70; О 35,90.С 2 ноз Мл .Вычислено, : С 27,281 Н 4,57;И 3181; О 36,34. П р и м е р 2. В эмалированныйаппарат с мешалкой загружают 4,5 кггидразин-гидрата и при охлаждении холодной водой прибавляют при перемешивании в атмосфере азота 10,6 кгмуравьиной кислоты при температуре 5 50 С. Соотношение муравьиной кислотыи гидразин-гидрата равно 2,17:1.Затем реакционнро смесь вццержиают 4 ч при 64-70 .С, охлаждают холорНОй водОй до 10 С и передавливают 10 на друк-фильтр, где отделяют от основного количества маточного раствора.Осадок на фильтре промывают. при пеперемешивани три. раза иэопропиловымспиртом (общий расход спирта 20 л), 1 я отжимают от растворителя и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при40 С до постоянного веса.Выход сухого ДФГ 6,05 кг (76,6от теоретического) . Содержание ДФГ99,8, кислотность 0,07, т,пл,160-162 фС. 1. Способ получения диформилгид-.разина взаимодействием гидразин-юидрата с избытком концентрированноймуравьиной кислоты при нагревании,отличающийся тем, что, 30 с целью увеличения"выхода целевогопродукта и упрощения процесса, последний проводят при 20-60 фС в атмосфере азота и мольном соотношениигидраэин-гидрат:.муравьиная кислота 38 равном соответственно 1:2,0-2,5 с по.следующей выдержкой реакционной смеси при температуре 60-75 оС.2. Способ по,п.1, о т л и ч а ющ и й с я .тем, что муравьиную кис лоту используют в 85-100-ной концентрации. Источники информации, принятыево внимание при экспертизе."1. Патент СШЬ Р 3,023.241,кл. 260-561, 1962.2, Патент Англии В 861949,кл. 2 (3) С, 1961.3, А(печфоМЬ С. аа 3 Юооее Я, Ззомес св 3иос 1 еазо ЬвМц 1 ед О -Ат 1 пое 1 ЬИ-(,2,4 Ь 1 срСеа. "У.Ате, .ЬЕпч. ьос."(19 ЕБ),77,с.621-624.