Способ получения дихлорангидрида 1-хлор2 диэтиламиновинилфосфоновой кислоты

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 24,0 с присоединением заявки Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Иркутский Государственный университет им. А, А, Ждано(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА 1-ХЛОРносится к области химиисоединений с С - Р свяспособу получения нового -хлор-диэтиламиновинил формулы Изобретение отфосфорорганическизью, а именно кдцхлорангидрида 1фосфоновой кислот,.ОН,).М - СН = С - РС 1,который может найти применение в качестве полупродукта для получения физиологически активных соединений, а также в качестве мономера в реакциях полимеризациц,Известен способ получения дихлорангидридов замешенных 2-аминовинцлфосфоновых кислот взаимодействием дихлорфосфонцл-винилизоцианата со спиртом цли фенолом в среде растворителя цри охлаждении 1 .Известен также способ получения солянокислого триметил- или триэтиламина взаимодействием пятихлористого фосфора с триметил- или триэтиламином, при этом обнаружено образование треххлористого фосфора 2 .Однако в литературе не известно получение цз третичных аминов фосфорорганических соединений со связью углерод- фосфор и дихлора цгидрид 1-хлор-диэтиламиновцццлфосфоцовой кислоты и способ его получения ц лц 1 срлтуре не описаны ц являются новыми,Целью изобретения является получение дцхлорангцдрцда 1-хлор-диэтиламццювцццлфос.фон ой кислоты, который заключается в том, 5 что трцэтцламиц подвергают взаимодействиюс пятихлористым фосфором в среде хлороформа при комнатной температуре с последующей обработкой полученного продукта сернистым газом.Строение продукта подтверждено 1 МР-,ИК- и ЯМР спектрами.В ПМР-спектре присутствуют сигналы;1,21 м.д., триплет (СН,); 3,50 м.д., мультиплет, после развязки по фосфору переходящий в квартет (СН ); 7,20 м.д. дублет,( РН ) И 12 Гц (винильный протон). В спектре ЯМРзРприсутствуют сигналы - 36,5 м.д. и слабый - 39,6 м.д., каждый из которых без развязки по протонам дает дублет, Присутствие двух сигналов, скорее всего, обусловлено наличием цис.транс-изомеров, тем более что в спектре ПМР каждый сигнал имеет слабого спутника.В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения, характерные для валентных колебаний Р = 0 (1250 см), валентных колебаний связи С = С (1608 и 1628 см , Чис-транс-изоме ры), валентных колебаний = С - Н (3055 см )606860 Фор,иула пзооретени. Составитель Л. КарунннаТехред О. Луговая Коррслгор И. Гоксин Тираж 559 1(однис ное Редактор Т. Девятко Заказ 2531/17 ЦНИР 1 ПИ Государственного комизега Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 45филиал ППГ Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 В спектре, ЯМР промежуточного продукта присутствуют сипал ы -219 м.л. ( РС(;1, +298 м.д, (РС 1 ), а также .75,4 х.л. и 67,2 м.д.1 оследние сигналы относятся к органплтрихлорфосфониевому катиону, по-вдпзозу, к с(ис- и транс-форме.Пример. К раствору 41,7 г (0,2 моля) РС 1 в в 400 мл хлороформа при комнатной температуре добавляют 27 г (0,27 моля) триэтиламина в 50 мл хлороформа. Выделяется осадок, который к концу добавления триэтиламина растворяет ся. Раствор приобретает темно-красную окраску. Через 1 сут растворитель удаляют при комнатной температуре в вакууме, бурый осадок обрабатывают 50 и летучие продукты удаляют в вакууме. Дихлорангидрид 1-хлор-диэтил аминовинилфосфоновой кислоты экстрагируют эфиром, в остатке остается солянокислый триэтпламин. Эфир отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Выход 2,1 г (2,7%). Светло- коричневые кристаллы, Т. кип. 125 - 130 С (0,03 мм рт.ст.). Т. пл. 52 С (из гептана). 20 Вычислено, %: С 28,77; Н 4,42; Р 12,36; Х 5,59; С 1 42,46.Найдено, %: С 28,36; Н 4,69; Р 12,10; М 6,15; С 1 41,05. Способ получения дихлорангидрида 1-хлор- -2-диэтиламиновинилфосфоновой кислоты, заключающийся в том, что триэтиламин подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде хлороформа при комнатной температуре, с последуюшей обработкой полученного продукта сернистым газом,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР М 476272, кл, С 07 Г 9/40, 1973.2. 1. К. Веа 11 е, М. %еЬ 31 ег. Те 1 п 1 егас 1 оп о 1 Роврйогцз Реп 1 асЫогЫе ю 1 Ь Тетаагу Апппев, 1. СЬегп Кос, 1961, с. 1730 - 1733,