Способ получения бис-(трифенилфосфин) никельдикарбонила

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистииеских Республик(51) М Кл 2 С 07 Р 15/04 23-04 Гооударстееиной номнтет Совета Миннстроо СССР по делам изобретений н открытий(45) Дата опубликования описания 1 Ь.О. Ь. С. Исаева и Л. Н. Лоренс Ордена Ленина институт элементоорганических соединенийАН СССР 71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИФЕНИЛфОСфИН)НИКЕЛЬДИ- КАРБОНИЛА Изобретение относится к улучшенному спо собу получения бис (трифенилфосфин) никель днкарбонила-катализатора полимеризации не насыщенных углеводородов. Известен способ получения бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила взаймодействием трпфенилфосфина с тетракарбонилом никеля в среде спирта при кипячении 1. Выход целевого продукта не указан, температура разложения его 206 - 209 С.В способе используют весьма ядовитый тетракарбонил никеля.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сушности и достигаемому результату является способ получения бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила 12, зак 15 лючаюшийся в том, что трифенилфосфин подвср гают взаимодействию с тетракарбонилом никеля в среде эфира при кипячении. Трифенилфосфин берут в избытке. Выход целевого продукта 88 вес,%.Найдено, %: С 70,7; Н 5,0; )х)1 8,5.Вычислено,%: С 71,3; Н 4,7; )х)1 9,2.Аналитические данные показывают, что вешество содержит примеси, поскольку для чистого образца допустимо расхождение по углероду, водороду и никелю не более 0,2%. 25 Таким образом, выход целевого продукта в известном способе нужно считать как выход продукта-сырца.Тегракарбонил никелячрезвычайно токсичный и малодоступный реагент, работать с нпм можно только с применением специальных средств зашиты. Все это делает известный способ получения бис(трифенилфосфин) никель дикарбонила малодоступным и опасным, Кроме того, процесс получения целевого продукта ведут при нагревании.Для повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу трифенилфосфин подвергают взаимодействию с бистрифенилфосфинникелибромидом или бромистым никелем и пентакарбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5 - 10 в среде тетрагидрофурана в течение 18 - 20 ч. Затем растворитель выпаривают, а реакционную смесь разделяют методом жидкостной хроматографии смесью петролейного эфира и бензола, взятыми в соотношении 1:1. Выход целевого продукта достигает 90%.Бис (трифенилфосфин) никельдибром ид полу чают взаимодействием бромистого никеля с трифенилфосфином.Соотношение трифенилфосфин: пентакарбонил железа = 1:5 - 10.606861 Форлула изобретения Составитель Е. ГригорьеваТехред О Луговая Корректор И Гоксин Тираж 559 Подписное Редактор Л. ЕмельяноваЗаказ 2531/17 1111111 П Государственного комнте 1 а Совета Министров СССР по делам изобретений и огкрьтий13035, Москва, Ж, Рву инская наб д. 45 Филиал ПГ 1 П Патент, г Ужгород, ул. Г роектная, 4Отличительным признаком способа является использование в качестве соединения никеля бис(трифенилфосфин) никельдибромида или бромистого никеля, который подвергают взаимодействию с трифенилфосфином или пента-карбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5 - 10, в среде тетрагидрофурана как растворителя.Пример 1. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 2,22 г (3 моля) бис(трифенилО фосфин) никельдибромида, 0,78 г (3 ммоля) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 4 мл (30 ммолей) пентакарбонила железа. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 ч, при этом наблюдается изменение окраски раствора от зеленой до коричневой и образование коричневого осадка. Затем растворитель упаривают досуха под вакуумом, а остаток хроматографируют на колонке, заполненной АзО з (2 х 20 см) .При элюировании смесью петролейный эфир 20 бензол (1:1) выделяют 1,72 г (90%) бис (трифенилфосфин) никельдикарбонила с т. разл.208- 210 С (после переосаждения из бензола петролейным эфиром).Найдено,%: С 71,37; Н 4,85; М 8,84.Вычислено,%: С 71,41; Н 4,72," М 9,17, Затем элюируют бензолом и выделяют 0,90 г (37,6%) от теоретического Рп,Р .Ге(СО),ВгПример 2. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 0,66 г (3 ммоля) безводного зо бистрифенилфосфинникельдибромида, 2,34 г (9 ммолей) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 4 мл пентакарбонила железа.Далее полученную смесь обрабатывают как указано в примере 1. При элюировании смесью петролейный эфир: бензол = 1:1 выделя 35 ют 0,86 г (45% от теоретического бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила, т. разложения 208 - 210 С, и при дальнейшем элюировании бензолом выделяют 1,13 г (45% от теоретического) Р 11 зР,Ге(СО),Вг,.40Прилтер 3, В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 2,22 г (3 ммоля) бис(трифенилфосфин) никельдибромида, 0,78 г (3 ммоля) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 2 мл (15 ммолей) пентакарбонила железа. Полученную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. При элюировании смесью петролейный эфир-бензол (1:1) выделяют 0,80 г (1,25 ммолей 42% от теоретического бис(трифенилфосфин)- никельдикарбонила, т. разложения 208 в 2 С, и при дальнейшем элюировании бензолом выде ляют 1,06 г (1,33 ммолей, 44% от теоретического) РйзР Ге(СО) 2 Вг,.Способ позволяет уменьшить пожароопасность производства (т. кип. пентакарбонила железа 102,7 С, а тетракарбонила никеля 43,2 С), улучшить условия труда и упростить технологию процесса вследствие применения менее токсичного, чем тетракарбонил никеля, пентакарбонила железа и проведения реакции без нагревания. Способ позволяет получать аналитически чистый целевой продукт. Способ получения бис (трифенилфосфин)никельд 1-карбонила на основе трифенилфосфина и соединения никеля в среде органическогорастворителя, отличающийся тем, что, с цельюповышения степени чистоты целевого продуктаи упрощения технологии процесса, в качествесоединения никеля используют бис(трифенилфосфпн) никельдибромид или бромистый никель иподвергают его взаимодействию с трифенилфосфином и пентакарбонилом железа, взятымив мольном соотношении 1:5 - 10, в среде тетрагидрофурана, как растворителя.Источники информации, принятые во внимапяе при экспертизе:1, %. сьерре, %1. ЯсЬлгес 1 епс 11 сК Циклическая полимеризация ацетиленов, Ш. Бензол,производные бензола и гилроароматические соединения, 560, 104 (1948 ),2. 1. Р. Козе, Г. Ь, Ыайагп, Реакции ацетиленов, часть И., Тримеризация этинильныхсоединений, 1, СЬеГп. ос, 1950, 69.