Способ получения бис-(трифенилфосфин) никельдикарбонила
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистииеских Республик(51) М Кл 2 С 07 Р 15/04 23-04 Гооударстееиной номнтет Совета Миннстроо СССР по делам изобретений н открытий(45) Дата опубликования описания 1 Ь.О. Ь. С. Исаева и Л. Н. Лоренс Ордена Ленина институт элементоорганических соединенийАН СССР 71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИФЕНИЛфОСфИН)НИКЕЛЬДИ- КАРБОНИЛА Изобретение относится к улучшенному спо собу получения бис (трифенилфосфин) никель днкарбонила-катализатора полимеризации не насыщенных углеводородов. Известен способ получения бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила взаймодействием трпфенилфосфина с тетракарбонилом никеля в среде спирта при кипячении 1. Выход целевого продукта не указан, температура разложения его 206 - 209 С.В способе используют весьма ядовитый тетракарбонил никеля.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сушности и достигаемому результату является способ получения бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила 12, зак 15 лючаюшийся в том, что трифенилфосфин подвср гают взаимодействию с тетракарбонилом никеля в среде эфира при кипячении. Трифенилфосфин берут в избытке. Выход целевого продукта 88 вес,%.Найдено, %: С 70,7; Н 5,0; )х)1 8,5.Вычислено,%: С 71,3; Н 4,7; )х)1 9,2.Аналитические данные показывают, что вешество содержит примеси, поскольку для чистого образца допустимо расхождение по углероду, водороду и никелю не более 0,2%. 25 Таким образом, выход целевого продукта в известном способе нужно считать как выход продукта-сырца.Тегракарбонил никелячрезвычайно токсичный и малодоступный реагент, работать с нпм можно только с применением специальных средств зашиты. Все это делает известный способ получения бис(трифенилфосфин) никель дикарбонила малодоступным и опасным, Кроме того, процесс получения целевого продукта ведут при нагревании.Для повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу трифенилфосфин подвергают взаимодействию с бистрифенилфосфинникелибромидом или бромистым никелем и пентакарбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5 - 10 в среде тетрагидрофурана в течение 18 - 20 ч. Затем растворитель выпаривают, а реакционную смесь разделяют методом жидкостной хроматографии смесью петролейного эфира и бензола, взятыми в соотношении 1:1. Выход целевого продукта достигает 90%.Бис (трифенилфосфин) никельдибром ид полу чают взаимодействием бромистого никеля с трифенилфосфином.Соотношение трифенилфосфин: пентакарбонил железа = 1:5 - 10.606861 Форлула изобретения Составитель Е. ГригорьеваТехред О Луговая Корректор И Гоксин Тираж 559 Подписное Редактор Л. ЕмельяноваЗаказ 2531/17 1111111 П Государственного комнте 1 а Совета Министров СССР по делам изобретений и огкрьтий13035, Москва, Ж, Рву инская наб д. 45 Филиал ПГ 1 П Патент, г Ужгород, ул. Г роектная, 4Отличительным признаком способа является использование в качестве соединения никеля бис(трифенилфосфин) никельдибромида или бромистого никеля, который подвергают взаимодействию с трифенилфосфином или пента-карбонилом железа, взятыми в мольном соотношении 1:5 - 10, в среде тетрагидрофурана как растворителя.Пример 1. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 2,22 г (3 моля) бис(трифенилО фосфин) никельдибромида, 0,78 г (3 ммоля) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 4 мл (30 ммолей) пентакарбонила железа. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 18 ч, при этом наблюдается изменение окраски раствора от зеленой до коричневой и образование коричневого осадка. Затем растворитель упаривают досуха под вакуумом, а остаток хроматографируют на колонке, заполненной АзО з (2 х 20 см) .При элюировании смесью петролейный эфир 20 бензол (1:1) выделяют 1,72 г (90%) бис (трифенилфосфин) никельдикарбонила с т. разл.208- 210 С (после переосаждения из бензола петролейным эфиром).Найдено,%: С 71,37; Н 4,85; М 8,84.Вычислено,%: С 71,41; Н 4,72," М 9,17, Затем элюируют бензолом и выделяют 0,90 г (37,6%) от теоретического Рп,Р .Ге(СО),ВгПример 2. В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 0,66 г (3 ммоля) безводного зо бистрифенилфосфинникельдибромида, 2,34 г (9 ммолей) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 4 мл пентакарбонила железа.Далее полученную смесь обрабатывают как указано в примере 1. При элюировании смесью петролейный эфир: бензол = 1:1 выделя 35 ют 0,86 г (45% от теоретического бис(трифенилфосфин) никельдикарбонила, т. разложения 208 - 210 С, и при дальнейшем элюировании бензолом выделяют 1,13 г (45% от теоретического) Р 11 зР,Ге(СО),Вг,.40Прилтер 3, В плоскодонную колбу, снабженную газоотводной трубкой и магнитной мешалкой, помещают 2,22 г (3 ммоля) бис(трифенилфосфин) никельдибромида, 0,78 г (3 ммоля) трифенилфосфина, 30 мл тетрагидрофурана и 2 мл (15 ммолей) пентакарбонила железа. Полученную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. При элюировании смесью петролейный эфир-бензол (1:1) выделяют 0,80 г (1,25 ммолей 42% от теоретического бис(трифенилфосфин)- никельдикарбонила, т. разложения 208 в 2 С, и при дальнейшем элюировании бензолом выде ляют 1,06 г (1,33 ммолей, 44% от теоретического) РйзР Ге(СО) 2 Вг,.Способ позволяет уменьшить пожароопасность производства (т. кип. пентакарбонила железа 102,7 С, а тетракарбонила никеля 43,2 С), улучшить условия труда и упростить технологию процесса вследствие применения менее токсичного, чем тетракарбонил никеля, пентакарбонила железа и проведения реакции без нагревания. Способ позволяет получать аналитически чистый целевой продукт. Способ получения бис (трифенилфосфин)никельд 1-карбонила на основе трифенилфосфина и соединения никеля в среде органическогорастворителя, отличающийся тем, что, с цельюповышения степени чистоты целевого продуктаи упрощения технологии процесса, в качествесоединения никеля используют бис(трифенилфосфпн) никельдибромид или бромистый никель иподвергают его взаимодействию с трифенилфосфином и пентакарбонилом железа, взятымив мольном соотношении 1:5 - 10, в среде тетрагидрофурана, как растворителя.Источники информации, принятые во внимапяе при экспертизе:1, %. сьерре, %1. ЯсЬлгес 1 епс 11 сК Циклическая полимеризация ацетиленов, Ш. Бензол,производные бензола и гилроароматические соединения, 560, 104 (1948 ),2. 1. Р. Козе, Г. Ь, Ыайагп, Реакции ацетиленов, часть И., Тримеризация этинильныхсоединений, 1, СЬеГп. ос, 1950, 69.
СмотретьЗаявка
2368619, 01.06.1976
ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АН СССР
ИСАЕВА ЛЮБОВЬ СЕРГЕЕВНА, ЛОРЕНС ЛАРИСА НИКОЛАЕВНА
МПК / Метки
МПК: C07F 15/04
Метки: бис-(трифенилфосфин, никельдикарбонила
Опубликовано: 15.05.1978
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-606861-sposob-polucheniya-bis-trifenilfosfin-nikeldikarbonila.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения бис-(трифенилфосфин) никельдикарбонила</a>
Предыдущий патент: Способ получения дихлорангидрида 1-хлор2 диэтиламиновинилфосфоновой кислоты
Следующий патент: Способ получения электроизоляционного лака
Случайный патент: Ингибитор для защиты черных и цветных металлов от коррозии в воде атомных энергетических установок