2-(4-дифторметилсульфонилфенил)-5арилоксазолы в качестве люминофоров

Союз Советских Социалистических РеспубликОп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания З.014. В ударстеенни 1 й комитетаета Миннстроа СССРо делам изооретенийи открытий ДК 535.37(СНе) дМ - СаН 4, 4 - С,2 Н 9 тзамещенный фенильный радиСН 3 СОМН - С2 - СНт, иликал,гаемые люминофоры оотоустойчивостью. На осденных в таблице и хараксти их толуольных растно сделать вывод о знафотоустойчивости 2,5-ди амещения 2-фенильного Кроме того, ладают повыше новании данных теризующих ус воров к УФ-св чительном повь фенилоксазола 1 редл а ной фо приве 1 ЧИ ВО йо г сны мои шенш путем Изобретение относится к области синтеза новых химических соединений, конкретно к синтезу 2-(4-дифторметилсульфофенил)-5-арилоксазолам, обладающий свойствами люминофоров.Указанные свойства дают возможность использовать полученные соединения в качестве люминофоров в люминесцентной дефектоскопии в качестве люминесцентных составляю 1 цих при получении дневных флуоресцентных пигментов и красок, в производстве органических сцинтиляторов, для крашения полимерных материалов 1 о и других целей в народном хозяйстве,Известны 2,5-дифенилоксазол 11, используемый в качестве органического люминофора имеет А 4, - 360 и абсолютный квантовый выход 0,51.Целью изобретения являются 2-(4-дифтор 15 метилсульфонилфенил) -5-арилоксазолы, обладающие свойствами эффективных органических люминофоров.Указанные свойства определяются новой химической структурой 2- (4-дифторметилсульфо фенил) -5-арилоксазолов, которая выражается следующей обшей формулой 1: где А г - С Н, - С 6 Н 4, С Н,О - Сб Н 4, 2 Предлагаемые соединения формулы 1, являются органическими люминофорами.Соединения общей формулы 1 получают конденсацией соответствующего м-аминометиларилкетоиа с хлорангидридом 4-дифторметилсульфонилбензойной кислоты в водно-бензольной среде при температуре 20 С с последуюц 1 ей обработкой полученного при этом ациламида циклодегидратируюшими средствами.2- (4-Дифторметилсульфонилфенил) -5-арилоксазолы являются эффективными органическими люминофорами. По интенсивности люминосценции они намного выше своих аналого - производных 2,5-дифенилоксазола, не содержащих дифторметилсульфонильных грмпп и Л 10- минесцируют в более длинноволновой области спектра.радикала 4-дифторметилсульфонилфенильноигруппой. Соединение Интенсивность люминесценции после Уф-облученияв течение 20 ч, о/О 25 и/о30 гсн Рг 58 ыИгСНГ,61 15огСнгг 88 Пример 1. Получение 2- (4-дифторметилсульфонилфенил)-5-фенилоксазола,К смеси растворов 3 г хлорангидрида 4- ро-дифторметилсульфонилбензойной кислоты в30 мл бензола и 1,7 г хлоргидрата ъ -аминоацетофенона в 20 мл воды при интенсивной .перемешивании и температуре 20 С прибавляют небольшими порциями 10 О/о-ный раствор сосды до щелочной реакции на лакмус. После30 мин перемешивания выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат икипятят в 10 мл хлорокиси фосфора в течение30 мин. Раствор выливают на 100 г льда, выпавший осадок отфильтровывают, промываютводой до нейтральной реакции промывных водна лакмус, сушат. Выход - 3,1 г (89 /о) послеперекристаллизации из бензола и хроматографической очистки бензольного раствора на окиси алюминия. Т.пл. 185,5 С.Найдено,о/о: С 57,25; 57,34; Н 3,15; 3,28; ЗгГ 11,73; 11,52; М 4,23; 4,34; 8 9,52; 9,64.С;Н,; Г,МОзЯВычислено,о/о: С 57,45; Н 3,28; Г 11,37;М 4,18; Я 9,56,Х, люминесценции в толуоле О,8 =405 нм,абсолютный квантовый выход в толуоле 0,78.Пример 2. Получение 2- (4-дифторметилсульфонилфенил) 5- (4-метоксифенил) оксазола осуществляют аналогично примеру 1, Выход из3 г хлорангидрида 4-дифторметилсульфонилбензойной кислоты и 2,0 г хлоргидрата п-метокси-ч-аминоацетофенона 3,5 г (92 О/О)Т. пл. 175 С.Найдено, /,: С 55,63; 55,81; Н 3,58; 3,67;Г 1056; 1070; Х 358; 362; 8 888; 875.С,-Н -Г,(О.,ЯВычислено,/о: С 55,93; Н 3,60; Г 10,42;Х 3,84; Г 8,77,= 445 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,78.Пример 3, Получение 2- (4-дифторметилсульфонилфенил) -5- (4-ацетиламинофенил) оксазо- лла.К смеси растворов 3 г хлорангидрида 4 дифторметилсульфонилбензойной кислоты в30 мл бензола и 2,2 г хлоргидрата п-нитро-ъ-аминоацетофенона в 50 мл воды при интенсивном перемешивании и температуре 20 С при.о 60,07;49; 3,66 ормула изобретения 2- (4-Дифторметилсульфонилфенил) -5-ариоксазолы общей формулы 1 СНГ г бавляют 10 О/о-ный раствор соды до щелочнойреакции на лакмус. После ЗО мин перемешивания выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кипятят в 10 мл хлорокпси фосфора в течение 30 мин. Раствор выливают на 100 г льда, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод на лакмус, сушат. Получают 3 г (79%) 2- (4-дифторметилсульфонилфенил) -5- (4-нитрофенил) оксазола, который дляполучения целевого продукта кипятят в течение 1 ч в 30 мл уксусной кислоты и 5 мл уксусного ангидрида с 3 г железных опилок.Полученный темно-коричневый раствор фильтруют и разбавляют 100 мл воды. Выпавшийосадок отфильтровывают, промывают водой, су.шат. Выход - 2,9 г (92/,). После перекристаллизации из бензола и хроматографической очистки бензольного раствора на окиси алюминият. пл. 215 С,Найдено,/О. С 54,90; 55,05; Н 3,65; 3,56;Г 9,70; 9,84; Х 7,11; 7,21; 8 8,37; 8,20.С Н Г,й.,О 48.Вычислено,/О. С 55,02; Н 3,68Ь 8,18..,= 440 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,77.Пример 4. Получение 2-(4-дифторметилсульфонилфенил) -5- (4-диметиламинофенил) оксазола осуществляют аналогично примеру 1. Выход из 3 г хлорангидрида 4-дифторметилсульфонилбензойной кислоты и 2,5 г дигидрохлорида и-диметиламино-ю-аминоацетофенона3,5 г (93%). Т. пл,180,5 С.Найдено,/,: С 59,70; 59,91; Н 4 4,19;Г 10,50; 10,79; М 7,20; 7,38; Я 8, 8,60;С,ЗН, вГг гОз.Вычислено,/о: С 59 85; Н 4 23; Г 10 62;Х 7,41; Ь 8,47.А = 505 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,52.Пример 5. Получение 2-(4-дифторметилсульфон илфенил) -5- (4-дифенилил) оксазола осуществляют аналогично примеру 1. 2-фенил-ч-аминоацетофенонгидрохлорид растворяют в 30/оном водном ацетоне, Выход из 3 г хлорангидр яда 4-дифторметилсульфонилбензойной кислоты и 2,6 г хлоргидрата 4-фенил-ъ-аминоацетофенона 3,6 г (88/о), Т.пл. 178 С.Найдено,/о: С 64,22; 64,37; Н 3,62; 3,84;Г 9,27; 9,18; М 3,32; 3,27; Я 7,71; 7,90,СН, Г,(О,Вычислено, /о: С 64,43; Н; Г 9,25;Я 3,40; Я 7,78.= 425 нм, абсолютный квантовый выход в толуоле 0,76,606859 Составитель Г. ШагаловаТехред О Луговая Корректор И. Гоксич Тираж 559 Подписное Редактор Л. Емельянова Заказ 2531/17 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открьтнй 113035, Москва, Ж.35, Раугиская наб. д. 4;5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4где Аг - СНз - СвН 4, СНзО - СаН, СН зСОХН - С в Н 4, (СН з) 1 М - СаН 4 4 С2 Н 2 - С;оН, или незамещенный фенильный радикал,в качестве люминофоров,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Снагощенко Л. П, и др., Сцинтилляторы и органические люминофоры, Харьков, ВНИИ монокристаллов, 1973, вып. 3, стр. 9.